Полиизобутилен, деформирование

В качестве объекта исследования был выбран полиизобутилен марки П-20 молекулярный вес по Штаудингеру 2-10, по Флори —1-10 (характеристическая вязкость при 30° в бензоле 0,375 и в циклогексане 0,843). Эксперименты проводились на ротационном эластовискозиметре РЭВ-1 [5]. Прибор позволяет получать зависимость напряжений т от продолжительности деформирования вследствие чрезвычайно высокой жесткости динамометрического устройства эта зависимость эквивалентна зависимости напряжений от относительной деформации у нри постоянной скорости деформации у. Типичные графики зависимости т (у) представлены на рис. 1. Наблюдаются зависимости т (7) двух различных типов до некоторой скорости деформации зависимость т (у) монотонна, нри более высоких 7 на кривой т(у) появляются максимумы. На рис. 2 показаны зависимости экстремальных значений напряжений Тщ и напряжений после выхода на режим установившегося течения от скорости деформации. Скорость деформации существенно влияет на величину максимума. Более того, само существование максимума обнаруживается экспериментально лишь выше некоторой скорости деформации, зависящей от температуры. Как видно из рис. 2, экспериментально наличие максимума на кривых т (у) обнаруживается лишь при таких скоростях деформации, при которых наблюдается уже значительная [c.323]

У некоторых полимеров (полиизобутилен, полиамиды) после первой шейки образуется вторая и последующие (всего до четы-рех-пяти), и деформирование представляет собой чередование [c.32]

Образцы полиизобутилена выдерживались разное время под действием груза так, чтобы можно было наблюдать развитие деформации во времени. Когда груз снимали, образец сокращался неполностью, так как высокоэластическое сокращение благодаря наличию спектра времен релаксации требует очень большого времени наблюдения. Чтобы установить величину истинно пластической необратимой деформации, образцы после деформирования выдерживали при повышенной температуре до полного исчезновения высокоэластической деформации. Считали, что высокоэластическая деформация полностью исчезла, если образец не менял своих размеров при прогреве, а также при исчезновении эффекта оптической анизотропии образца, т. е. когда устранялась ориентация сегментов макромолекул, возникшая в процессе течения и высокоэластической деформации. Определив величину истинно пластической деформации Э, возникшей под действием того или иного напряжения а за время /, можно было определить, подчиняется ли процесс течения закону Ньютона (У-29). Типичные экспериментальные кривые зависимости деформации от времени для полиизобутиленов разного молекулярного веса приведены на рис. 120. [c.181]

R1R3 —)п, все конформации создают настолько заметное напряжение, что такие молекулы можно, вероятно, считать не поддающимися исследованию с помощью обычных молекулярных моделей. Все же в действительности существует ряд довольно устойчивых полимеров, что иллюстрирует ограниченные возможности моделирования. Типичным примером таких полимеров является полиизобутилен [— СНг — С(СНз)г — п, кристалличность которого позволяет определить конформацию его цепей [248]. Она соответствует i = = 82° и валентному углу 114°. Отсюда видно, что большие стерические напряжения в этой молекулярной цепи создают минимум потенциальной энергии при таком значении угла внутреннего вращения, которое намного отличается от значений углов, соответствующих заторможенным конформациям нормальных парафиновых цепей. На основе изученной кристаллической структуры полиметилметакрилата, асимметрические центры которого имеют по два различных громоздких заместителя, можно предположить, что изотактическая цепь образует спираль из пяти мономерных остатков на виток (который образуется, нанример, за счет конформационного сегмента с < >1 = 0°, < 2 = 72°), а синдиотактическая цепь имеет вытянутую форму с конформационной последовательностью tgtg ) [205]. Интересен также полиоксиметилен (— Hg — О —) , в котором предпочтительна деформированная чисто скошенная конформация (ф = 102,5°),. вследствие чего цепи этого полимера в противоположность полиэтиленовым цепям принимают спиральную форму [249]. Было высказано нред-положение о том, что это явление, возможно, вызвано взаимодействиями между диполями С — О, которые оказывают противодействие конформа- [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология