Гидрирование пентадиена

Рис. 1.13. Зависимость скорости гидрирования пентадиена-1,3 ш в толуоле в присутствии фенилацетилена на проточной установке от продолжительности процесса т (/=20 С, р = 0,3 МПа, =0,2 М, сс н с=сн =0,2 М, v=l ч- )

В процессе гидрирования пентадиена-1,4 в описанных выше условиях изомеризация не наблюдается и в качестве промежуточного продукта образуется лишь пентен-1 (выход его, однако, не сообщался). [c.133]

Теплота гидрирования пентадиена-1,3 для чыс-конфигурации [c.67]

Такил образом, теплота гидрирования бутадиена-1,3 до бутана на 14,6—15,5 кДж/моль. меньше, чем теплота гидрирования пентадиена-1,4 или удвоенная теплота гидрирования бутена-1 до бутана, что можно приписать существованию в бутадиене-1,3 дополнительного стабилизирую[него фактора. [c.40]

Соотношения продуктов реакции при гидрировании пентадиена-1,3 на металлах приблизительно соответствуют величинам, которые следовало ожидать при равновероятном присоединении водорода по всем возможным положениям молекулы этого диенового углеводорода. При зтом необходимо отметить, что наблюдаемые отношения пентен-1/пентен-2 отличаются от равновесных значений, а отношения цис-пентян-21транс-петек-2 близки к равновесным (см. табл. 1.31). [c.69]

Рис. 1.12. Зависимость скорости гидрирования пентадиена-1,3 ш в толуоле на проточной установке от продолжительности процесса т (/ = 20 °С, р = = 0,25 МПа, Сс н = 0,2 М, катализатор 0,01% Рс1/ у-А120з, ч" )

О чем же свидетельствуют эти величины теплот гидрирования сопряженных диенов Используя подход, рассмотренный в разд. 6.4, сравним пентадиен-1,3 [теплота гидрирования 54 ккал (226,09-10 Дж)] и пентадиен-1,4 [теплота гидрирования 61 ккал (255,39-10 Дж)]. Оба они поглощают по 2 моля водорода и превращаются в один и тот же продукт, -пентан. Если при гидрировании пентадиена-1,3 выделяется меньше энергии, чем при гидрировании пентадиена-1,4, то это может означать только то, что он содержит меньше энергии, т. е. сопряженный пентадиен-1,3 более устойчив, чем несопряженный пентадиен-1,4. [c.244]

Реактивация катализатора наблюдается также при гидрировании пентадиена-1,3 и фенилацетилена в проточном реакторе на металлическом палладии, дезактивированном бутилмеркап-таном (рис. 1.12). Скорость реактивации катализатора резко возрастает при введении в сырье фенилацетилена (рис. 1.12,., участок ГД) и уже через 4—5 ч Ws становится равной и [c.52]

В типичном эксперименте для селективного гидрирования пентадиена-1,3 (2 М) использовался тетрагидрофурановый раствор иА1Н4 (0,45 М) (190°С, давление водорода 50— 100 атм). Полная конверсия происходила за 6—15 мин, и в качестве основного продукта реакции получалась смесь пентенов. Вследствие довольно жестких условий образовывались также значительные количества димеров (табл. 11) [113]. [c.153]

Следовательно, наблюдаемая реактивация катализатора связана с превращением на металлическом палладии и в растворах кластеров палладия высокореакционно-способных по отношению к палладию соединений серы (например, меркаптанов, дисульфидов, НгЗ) в сравнительно инертные сульфиды, имеющие изостроение. Действительно, как показали специальные опыты, одинаковое снижение скорости гидрирования пентадиена-1,3 (20 °С, 0,1 МПа) наблюдается при введении в раствор сульфидов в концентрациях, примерно в 40 раз превышающих содержание меркаптанов. [c.53]

Если теплота гидрирования пентадиена-1,4 соответст-ожидаемой величине (удвоенная теплота гидрирова-алкенов), то теплота гидрирования алкадиена-1,3 на 1 кДж/моль меньше ожидаемой величины Эта разница дставляет собой энергию резонанса, найденную экспе-ентально [c.337]

В ходе восстановления г ыс-пентадиена-1,3 (1 М) в бензольном растворе при 25 °С и давлении водорода 1 атм в присутствии №С1(РРЬз)з Кендлин. и Олдхэм [6] наблюдали образование преимущественно г ис-пентена-2 в качестве промежуточного продукта (табл. 6). Этот результат согласуется с очень слабой изомеризующей способностью родиевого комплекса [76, 77]. В данном случае селективность реакции обусловлена конкуренцией между диеном и моноеном на катализаторе, так как было найдено, что кинетические факторы неблагоприятны [6, 76, 78]. Специальные сравнительные опыты показали, что пентадиен-1,3 гидрируется медленнее (относительная скорость 0,12), чем а-оле-фины (относительная скорость 1,0) и неразветвленные олефины, содержащие двойную связь внутри углеродной цепи (относитель-, ная скорость 0,25). Однако при использовании, например, равномолекулярной смеси пентена-1 и пентадиена-1,3 восстановление моноена так сильно подавляется, что скорость реакции для а-олефина оказывается в 1,3 раза меньше, чем для диена. По всей вероятности, этот эффект будет еще сильнее в случае гидрирования пентадиена-1,3 в присутствии чыс-пентена-2. [c.133]

С помощью гидридохлоро-трмс- (трифенилфосфин) рутения (П) (8,3-10" М) осуществлено высокоселективное гидрирование пентадиена-1,3 (1,2 М) до пентена-2. Реакция проводилась в бензольном растворе при 25 °С и парциальном давлении водо- рода 500 мм рт. ст. Скорость поглощения газа составляла 54 мл-мин -л (табл. 6). Другие авторы отмечали, что гидри- [c.133]

Проблема переработки пентадиена -,3 — побочного продукта образующегося при дегидрировании изопентана в изопрен и пиролизе нефтепродуктов, — несмотря на большое количество работ, посвященных решению этого вопроса, является актуальной и в настоящее время. Одним из направлений переработки является превращение пентадиена-1,3 в изопентены — сырье для синтеза изопрена. Оно может быть осуществлено в две стадии путем гидрирования пентадие-на-1,3 в нормальные пентены с последующей скелетной изомеризацией или в одну стадию, когда оба процесса проводят на катализаторе, обладающем как гидрирующими, так и изо- [c.107]

С помощью гидридохлоро-т/7ыс-(трифенилфосфин)рутения(П) (8,3-10 М) осуществлено высокоселективное гидрирование пентадиена-1,3 (1,2 М) до пентена-2. Реакция проводилась в бензольном растворе при 25 °С и парциальном давлении водорода 500 мм рт. ст. Скорость поглощения газа составляла 54 мл-мин -л (табл. 6). Другие авторы отмечали, что гидрирование цыс-пентадиена-1,3 (1М), катализируемое КиНС1 (РРЬз) 3 (Ю- М), при комнатной температуре и атмосферном давлении является в высокой степени стереоселективным, поскольку [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология