Стереоспецифичность, полная и частична

В основе изящного метода двойного расщепления , предложенного Оро [17], лежит принцип кинетического расщепления. В противоположность методам с использованием ферментов, при применении которых достигается почти полное расщепление, в методе Оро происходит только частичное кинетическое расщепление стереоспецифичность реакции неизвестна, и необходимые дополнительные данные получают в результате повторного частичного расщепления. [c.291]

Многочисленные методы получения стероидных соединений до недавнего времени можно было разделить на три большие группы — выделение из природных источников, частичный синтез на основе природного сырья и полный химический синтез в лаборатории. В настояш,ее время получила широкое развитие четвертая группа методов получения стероидов — микробиологический синтез (см. обзоры [1—26]). Этот синтез основан на способности ферментных систем микроорганизмов трансформировать посторонние для данного организма вещества, например стероиды, добавленные в ферментационную среду. При этом ферменты микроорганизмов по существу выполняют роль химических реагентов, отличающихся высокой селективностью и стереоспецифичностью, что позволяет им проводить в одну стадию такие реакции, которые в лаборатории требуют длительного многостадийного синтеза. [c.9]

Эти результаты имеют принципиальное значение. Они показывают, что реакции электрофильного бромирования алкенов протекают стереоспеци-фично. Стереоспецифичньширеакциями принято считать реакции, в которых исходные соединения, различающиеся только конфигурацией, превращаются в стереохимически различные продукты. Стереоспецифичность может быть полной (100%-й) или частичной. [c.250]

Во многих случаях существует противоречие между наиболее благоприятными условиями для получения того или иного из трех переменных параметров стереоспецифичности, молекулярного веса и скорости реакции. К числу важнейших факторов для регулирования специфичности полимеризации, которые можно использовать, правда только совершенно эмпирически, относятся а) состояние агрегации и степень дисиерсиости катализатора, б) валентность металла в катализаторе и в) природа заместителя у тяжелого металла и в сокатализаторе. Молекулярный вес чувствителен к полному количеству катализатора, к молярному отношению катализатора и сокатализатора и к наличию агентов передачи цепи, к которым принадлежат водород, некоторые частично ионные металлалкилы, металлы, адсорбирующие водород, и некоторые алкилгалогениды. Скорость реакции возрастает при увеличении веса катализатора, давления олефина, а также при повышении температуры. [c.437]

Частичная или полная потеря стереохимической целостности реагентов может теперь означать существование АИ. Имеющиеся данные свидетельствуют о том, что 4N-элeктpoнныe фотоциклоприсоединения стереоспецифичны или высоко (з+з)-стереоселектив-ны, тогда как другие — нет (см. табл. 20). Возможно, что лучшее понимание термических 4Ы-электронных циклоцрисоединений станет возможным благодаря исследованиям соответствующих фотохимических реакций. [c.302]

В рассмотренном случае комплексный ион содержал только одну молекулу оптически деятельного заместителя. Необходимо отметить, что в общем случае не удается получить на опыте все предвидимые но теории изомеры для комплексных ионов, асимметричных в целом и содерн ащих оптически деятельные заместители.-Это явление, часто называемое стереоспецифичностью, в особенности характерно для комплексов, содержащих более одного оптически деятельного заместителя. Комплексный ион, содержащий три оптически деятельные молекулы с координационной емкостью два, должен был бы существовать в виде восьми оптически деятельных изомеров, которые, комбинируясь, могли бы образовать четыре полных и двадцать четыре частичных рацемата. Если обозначать знак вращения, отвечающий молекулярной асимметрии комплекса в целом, буквами D ш L, знак вращения, отвечающий координированным заместителям (лигандам или аддендам), соответственно буквами d и Z, то названным оптическим изомерам соответствовали бы символы [c.141]

Стереоспецифичность, обусловленную экранированием -замещения, время от времени объясняют как замещение в ионных парах, включающих ион карбоння. На самом деле она относится и ко многим другим случаям. Однако, учитывая любое точное определение ионной пары, было бы слишком большим ограничением объяснить условия полной пли частичной стереоселективности через экранирование. Например, можно ожидать, что в воде существенное экранирование будет распространяться далеко за пределы расстояния Бьеррума. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология