Сольватация граница полной сольватации химическая

В дальнейшем будем пользоваться обозначениями 17р — реальная энергия сольватации, т. е. полное изменение изобарно-изотермического потенциала при переносе иона из вакуума в растворитель. Величина 17р включает работу, затрачиваемую на преодоление ионом потенциала Границы раздела. 11с — химическая энергия сольватации, т. е. изменение изобарного потенциала при взаимодействии иона с растворителем без учета энергии, затрачиваемой на преодоление границы раздела. Между Ир ш 1/с существует следующее соотношение [c.154]

В растворах может протекать разрушение структуры растворителя под действием растворенных частиц или связывание растворенных частиц электролитов с молекулами растворителя (воды) в сольваты (гидраты). О том, что такие процессы начинают заметно проявляться, можно судить по отклонению коэффициента активности от 1 при некоторых определенных концентрациях вблизи границ полной сольватации ГПС (или гидратации — ГПГ). В общем случае сольватационные процессы [135] делят на физические, присущие всем системам, и на химические, обусловленные свойствами данной конкретной системы. Степень протекания физических сольватацион-уых процессов зависит от свойств растворителя и таких свойств растворенных частиц, как их заряд, дипольный момент, масса, магнитный момент, а также от кинетических параметров — скорости и момента количества движения. [c.91]

Данные Гутовского и Сайки [106], а также Худа, Редлиха и Рейли [107], свидетельствуют, в частности, что в растворах НС1, HNO3 и H IO4 при больших концентрациях имеется большое число недиссоциированных молекул кислот. Однако достоверность их экспериментов настолько низка, что нуждается в серьезной проверке. Это побудило Шулери и Алдера [108] к систематическому исследованию растворов. Хотя и их результаты небезупречны в экспериментальном отношении (отсутствует оценка чувствительности метода), можно считать установленным, что результирующий химический сдвиг растворов зависит от концентрации линейно, вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, и описывается уравнением [c.105]

В первых работах по систематическому исследованию растворов диамагнитных электролитов (кислот) рассматривался обмен протонами между всеми возможными положениями Н+. Спектр протонного резонанса всех кислот состоит из одной линии, положение которой зависит от концентрации. Эти исследования показали, что в растворах НС1,1ЖОз и НСЮ4 при высоких концентрациях имеется большое число недиссоциированных молекул. При систематическом исследовании этих растворов были получены результаты, на основании которых можно считать установленным, что результирующий химический сдвиг растворов зависит от концентрации линейно, вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, и описывается уравнением [c.149]

Эти зависимости в общем были подтверждены последующими исследованиями. Они свидетельствуют об аддитивности влияния ионов на суммарный сдвиг 8 вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации. Впоследствии была предложена условная шкала химических сдвигов ионов на основе произвольно установленной величины химического сдвига протона воды в присутствии I г-ион СС14. Получены вполне разумные ряды влияния ионов на химический сдвиг протонов воды в растворах электролитов [c.149]

Или, если учитывать и высокие концентрации, то в среднем 8 = т -Ь п 8 У- - т , где т — моляльность раствора п и гГ — число молей катионов и анионов в растворе, приходящееся на 1 моль диссоциированного электролита. Эти зависимости, в общем, были подтверждены последующими исследованиями. Они включают в себя вывод авторов [243 ] об аддитивности влияния ионов на суммарный сдвиг б вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, что совпадает с выдвинутым ранее положением об аддитивности процесса сольватации по отношению к ионам, составляющим электролит. Шулери и Олдер предположили условную шкалу химических сдвигов ионов, произвольно установив величину химического сдвига протона воды в присутствии 1 г-ион СЮ . Получены вполне разумные ряды влияния ионов на химический сдвиг протонов воды в растворах электролитов [c.109]

Этот факт подтвержден работами Герца и Шпальтхоффа [244], Фабриканда и Гольдберга 245]. В отличие от Шулера и Олдера авторы [244] предложили разделять химические сдвиги на ионные составляющие, считая равными б для ионов и СГ. Ими подтверждена также линейная зависимость химического сдвига протонов воды от концентрации, вплоть до границы полной сольватации. Фабриканд и Гольдберг [245] предложили считать равным нулю химический сдвиг протонов воды в присутствии иона СГ, что не имеет никакого физического смысла. Исходя из этой неверной посылки, авторы [245] выдвинули спорную концепцию гидратации, сводящуюся к изменению числа водородных связей в структуре воды вблизи ионов. [c.110]

Изменение темпа теплопереноса в районе границ дальней (ГДС) и полной сольватации (ГПС) указывает на изменение состояния частиц в растворах, которое сказывается иа интенсивности передачи теплового возбуждения. Возможно также, что его причиной является скачкообразное изменение теплоемкости растворов в районе этих точек, о чем свидетельствуют данные работы [7]. Последнее позволяет предположить, что при указанных концентрациях в растворах происходит реальный физический переход (типа фазового перехода второго рода, в результате которого скачкообразно изменяются теплоемкость и локальные упругие свойства среды и, как следствие, теплопроводность системы. Эту точку зрения в какой-то стопени косвентю подтверждают данные работы [8], в которой найдено, что при концеитрациях, отвечающих примерно где, для муравьинокислых и уксуснокислых растворов ряда солей щелочных металлов происходит излом кривых, характеризующих зависимость химического сдвига протона группы СООН от концентрации. Авторы работы [8] считают, что наличие областей изломов связано с изменением состава сольватных комплексов частиц, присутствующих в растворе, или качества и порядка связей между частицами. [c.59]