Бромирование алкенов

АЛЛИЛЬНОЕ БРОМИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ N-БРОМСУКЦИНИМИДОМ ПО К. ЦИГЛЕРУ [c.384]

Вторым общим методом является бромирование алкенов К-бромсукцин-имидом (реакция Воля —Циглера). Между 1Ч-бромсукцинимидом и алкеном происходит свободнорадикальная цепная реакция, которая обычно инициируется светом, перекисями и другими катализаторами и дает бромиды аллильного типа. Ниже приведена возможная последовательность стадий этой реакции для случая циклогексена [c.290]

Дегидрогалогенирование дихлоридов и дибромидов спиртовой щелочью широко применялось еще в 60—70-х годах прошлого столетия для получения алкинов . Наиболее часто использовались в качестве исходных веществ дибромиды, получавшиеся бромированием алкенов. Дегидрогалогенирование спиртовой щелочью дибромидов впервые описали В. Савич, В. В. Марковни-ков , М. М. Мясников в 1861 г., а позднее Ф. М. Флавицкий и А. П. Эльтеков . Так, В. Савич впервые описал получение ацетилена из дибромэтана, а В. В. Марковников—метилацетилена (пропина) из, 2-дибромпропана , действием спиртовой щелочи А. П. Эльтeкoв описал получение изопропилацетилена (3-ме-тилбутина-1) действием спиртовой щелочи на 1,2-дибромид [c.11]

Бромирование алкенов удается легко осуществить при комнатной температуре как в инертных, так и в полярных растворителях, например, в бензоле, ССЬ, этиловом спирте и др, в темноте, то есть в условиях, исключающих участие в реакции свободных радикалов [c.266]

В 1942 г. Карл Циглер воспроизвел раннюю работу А. Воля но бромирование алкенов и показал, что реакция алкенов с К-бромсукцннимндом в СО.4, инициированная перекисями, является общим методом бромирования алкенов в так называемое аллильное положение (аллнлььш называется атом углерода в а-ноложении по отношению к двойной связи). К-Бромсукциршмид (КВ8) получается прн взаимодействии сукцинимида (имида янтарной кислоты) с бромом в щелочной среде [c.439]

Получение. Бронированием алканов, алкенов, алкинов, гидро-бромированием алкенов и алкинов, реакцией НВг со спиртами и др. [c.570]

Рассмотрим эти факторы на примере галогенирования алканов. Кинетические данные дают возможности установить порядок реакции по каждому компоненту и на этом основании сделать вывод об общей молекулярности реакции, т.е. о числе реагирующих молекул. Для бромирования алкенов в общем случае скорость реакции описывается следующим уравнеинем [c.405]

Бромирование алкенов не происходит как процесс одновременного присоединения двух атомов молекулы галогена к обоим углеродным атомам л-связи, и реакция начинается с координации молекул алкена и галогена. При этом образуется л-комплекс, который затем переходит в так называемый галогенониевый ион, в котором частичный отрицательный заряд сосредоточен на одном из атомов молекулы галогена, а частичный положительный-на атомах углерода винильного фрагмента. Из последних больший частичный положительный заряд имеет более замещенный С-атом (устойчивость катионов, а следовательно, и предшествующих их образованию частиц, возрастает в ряду первичные, вторичные, третичные-см. разд. 1.1.3), именно его и атакует анион галогена, который не входил в молекулу галогена, первоначально атаковавшую алкен. Этот анион может подойти лишь со стороны, противоположной той, с которой произошла координация реагентов [c.47]

Один из лучших иренаративных методов синтеза бромгидринов заключается в бромировании алкенов с помощью К-бромсукцинимида (ЫВЗ) в бинарной смеси диметилсз льфоксида (ДМСО) и воды [c.411]

N-Бpoм yкцинимид используется для бромирования алкенов в аллильное положение, этот реагент создает постоянную низкую концентрацию брома (разд. 29.8), Каждую молекулу НВг, образующуюся при галогенировании, Н-бромсукцинимид превращает в молекулу ВГд [c.201]

Показано, что константа общей скорости реакции присоединения брома к пентену-1 в зависимости от полярности растворителя может изменяться в 0 ° раз ( ) [81J. Такой колоссальный эффект растворителя (а также некоторые другие экспериментальные факты) считался убедительным свидетельством в пользу того, что данная реакция протекает по так называемому механизму АднС1, который включает существенное разделение зарядов на стадии образования активированного комплекса. Показано также, что протонные растворители ускоряют эту реакцию присоединения за счет специфической сольватации анионного центра активированного комплекса [81]. Кроме того, оказалось, что в стадии, определяющей скорость бромирования алкенов, небольшую специфическую роль играет нуклеофильность растворителя [513]. Следует отмётить также, что растворитель сильно влияет не только на скорость, но и на стереоспецифичность реакций присоединения галогенов к алкенам (см. разд. 5.5.7) [79, 81]. [c.222]

Аллильное бромирование олефинов. Для аллильного бромирования алкенов свободный бром применять не удобно из-за его способности на холоду присоединяться к двойной связи олефина (см. ниже реакции А(1е)- В лаборатории предпочитают с этой целью использовать переносчики брома, например К-бромсукципи-мид (сокращенно НБС). Этот реагент готовят действием молекулярного брома на щелочной раствор имида янтарной кислоты (сукцинимида) [c.155]

Эти результаты имеют принципиальное значение. Они показывают, что реакции электрофильного бромирования алкенов протекают стереоспеци-фично. Стереоспецифичньширеакциями принято считать реакции, в которых исходные соединения, различающиеся только конфигурацией, превращаются в стереохимически различные продукты. Стереоспецифичность может быть полной (100%-й) или частичной. [c.250]

Бромирование. Оптически активные основания катализируют энантиофасное дифференцирующее бромирование алкенов., Так, например, при бромировании ( 5)-4-метилциклогексена в присутствии дигидроцинхонина в качестве катализатора образуются транс- и чмс-бромиды с оптическими выходами 0,66 и 10,76% соответственно [реакция (5.32)] [69] [c.127]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.29 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.61 , c.198 ]

Путеводитель по органическому синтезу (1985) -- [ c.17 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.418 , c.419 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология