Стереоселективность, полная и частична

Суммируя, видим, что сильная адсорбция бутина-2 на всех металлах и низкие значения активности железа, кобальта, никеля и меди в реакции гидрогенизации бутена способствуют высокоселективному образованию олефинов в этой реакции. Хотя на палладии и меди была достигнута полная стереоселективность, большинство металлов являются менее стереоселективными отчасти вследствие изомеризации реагента, которая приводит к бутену-1, а частично из-за природы полугидрированного состояния. Если происходит изомеризация олефина перед его десорбцией, то начальная стереоселективность не нарушается, однако по мере постепенного удаления бутина-2 в некоторых случаях такая изомеризация оказывает влияние на стереоселективность процесса. [c.435]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Формирование центров асимметрии путем изомеризации двойных связей сравнительно редко встречается в полном синтезе стероидов, в основном в качестве побочной реакции. Во всех случаях ири этом образуются соединения с более устойчивым сочленением циклов. В качестве примера можно привести частичную миграцию А -связи соединения (269) с образованием смеси сопря5кенного (270) и несопрян енного (271) кетонов в процессе полного синтеза эквиленина по Днлонсону (схема 4). Поскольку соединение (270) обладает неприродной 14р-конфигурацией, необходимо было предотвратить миграцию двойной связи, что было достигнуто путем восстановления 17-кето-группы соединения (269). Образовавшееся при этом 17р-оксипроизводное (272) в четыре стадии стереоселективно превращается в продукт (273) с природной конфигурацией. Такие же превращения были осуществлены и при синтезе трициклических ВСО-полупродуктов с ароматическим кольцом В (схема 71). [c.67]

Стереоспецифичность, обусловленную экранированием -замещения, время от времени объясняют как замещение в ионных парах, включающих ион карбоння. На самом деле она относится и ко многим другим случаям. Однако, учитывая любое точное определение ионной пары, было бы слишком большим ограничением объяснить условия полной пли частичной стереоселективности через экранирование. Например, можно ожидать, что в воде существенное экранирование будет распространяться далеко за пределы расстояния Бьеррума. [c.428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология