Трансляционная изомерия

Вклад вращения в величину 8 тем больше, чем больше моменты инерции. Напротив, вклад вращения в тем меньше, чем больше показатель симметрии молекулы. Структурные изомеры часто имеют достаточно близкие моменты инерции, однако различные показатели симметрии. Чем больше ао (чем симметричнее изомеры), тем идентичнее вращательные уровни, т. е. тем меньше число имеющихся квантовых состояний. Вклад вращения в 5 для идеального газа при 298 К не превышает 30%, поскольку вращательные уровни несколько более разделены, чем трансляционные уровни. [c.121]

Молекулярное моделирование позволяло предвидеть, что эта цель может быть достигнута при условии включения дополнительных фениленовых звеньев как в бис-катионный фрагмент, так и в дибромид (т, е, с применением о качестве исходных соединений 115 и 116). Предсказание оказалось вполне правильным — действительно, взаимодействие эквимольных количеств 115 и 116 в присутствии семи молей макроцикла 114 привело к образованию [3]катенана 117 с выходом 20% (схема 4.36) [19с]. Среди ряда интерес-нь1х свойств, обнаруженных у этого соединения, особенно, вероятно, впечатляющим можно посчитать явление, которое авторы работы не вполне корректно называют трансляционной изомерией . Исследование катенана 117 с помощью спектроскопии ЯМР показало, что а этой молекуле происходит вращение одного из макрош1клов относительно другого. При этом два фениленовых фрагмента полиэфирного макроцикла попеременно оказыва- [c.424]

Используя функцию энтальпии, приведенную для нафталина и азулена в табл. И, а для эдуктов водорода и углерода (графит) [234] в стандартных таблицах термодинамических функций, можно рассчитать изменения энтальпии образования из элементов при охлаждении соединений и образующих их элементов вплоть до 0° К. Для элементов изменение в сторону более отрицательных значений заметнее, чем для соединений, так как в них больше трансляционных и вращательных степеней свободы поэтому энтальпия образования АЯ/ (идеал, г.) по абсолютной величине больше, чем АЯ/ д Jg (идеал, г.). С другой стороны, так как азулен и нафталин являются изомерами, а их функции энтальпии (Я298.16 — /о)/298,16 практически одинаковы (см. табл. И), то разность в стабильностях азулена и нафталина [c.217]

С помощью формул симметрии можно рассмотреть и все многообразные вопросы распределения точек, возникающие в случае замены отдельных точек другими, отличающимися от них (в соответствии с изомерией замещения в точечных группах симметрии, см. стр. 24). Эго 1шеет значение для образования сметанных кристаллов путем залкщения атомов. Однако в этом случае неправильно рассматривать только ближайшие трансляционно не идентичные точки теоретически необходимо учитывать оо-кратную взаимозаменяемость. Поэтому мы не будем пытатьс давать вывод таких формул. Ограничимся лишь одним очевидным заключением даже при конечных размерах кристаллической конфигурации число различных распределений равноценных частиц необычайно велико. [c.84]

Все сказанное выше относится прежде всего к трансляционной диффузии низкомолекулярных веществ в эластомерах, растворах и расплавах полимеров. Поскольку в этих системах молекулярная масса диффузанта много меньше М2 макромолекул, образующих диффузионную среду, очевидно, что в образовании микрополости участвует лишь небольшой участок молекулярной цепи — кинетический сегмент (jumping unit), а не вся цепь в целом. Таким образом, в этом случае имеется в виду только локальный характер молекулярных движений в полимерных молекулах, наличие поворотных изомеров и кинематических ограничений. [c.22]

В гребнеобразных ЖК полимерах низкотемпературная мезофаза замораживается при стекловании, образуя упорядоченное стекло, сохраняющее ее молекулярный порядок. При стекловании такие коллективные движения, как вращение мезогенных групп вокруг длинной оси и трансляционные движения полимерной цепи, замораживаются, а такие локальные движения, как повороты фениленовых колец на 180° и движения кинк-изомеров гибкой развязки, остаются. Локальное движение фениленовых колец в стеклообразном состоянии изучалось для различных мезоморфных систем нематики, смектики А, смектики С и для полимеров с различной жесткостью полимерной депи полиметакрилатов, полиакрилатов и полисилоксанов. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология