Таутомерия оснований

IV. ТАУТОМЕРИЯ ОСНОВАНИИ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ 163 [c.163]

IV. ТАУТОМЕРИЯ ОСНОВАНИЯ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ [c.175]

В самой структуре пуринов и пиримидинов содержатся возможности для неправильных спариваний вследствие таутомерных превращений, кето-енольных и амино-иминных переходов. На рис. 5 изображены неправильные пары, способные образоваться вследствие таутомерии. Правда, статистич. вес таутомерных форм очень низок, но и мутации образуются очень редко, если на ДНК не воздействуют мутагенными агентами. Хорошим подтверждением роли таутомерии оснований в мутагенезе служит след. факт. Если бактерии подпитывать 5-бромурацилом, то этот пиримидин частично включается в ДНК на место тимина. 5-Бромурацил оказывает при этом сильное мутагенное действие на клетки вследствие электроотрицательности брома происходит сильное смещение равновесия в пользу таутомерной (енольной) формы, и это основание начинает гораздо чаще образовывать ошибочную пару с гуанином, чем это делал тимин. Суммарное число мутаций у бактерий под действием этого агента может достигать нескольких процентов на поколение. [c.195]

IV. ТАУТОМЕРИЯ ОСНОВАНИЙ НУКЛЕИНОВЫХ [c.162]

Данные о пятичленных циклических соединениях, имеющих один или более гетероатомов, можно найти в [6, в, г]. Основные сведения и библиография о таутомерии оснований нуклеиновых кислот опубликованы в статье [23]. [c.66]

Как описано в разд. 16.4.4.4, при окислении хинолина может размыкаться как гетероциклическое, так и карбоциклическое кольцо. Примером размыкания гетероциклического ядра может служить образование из 1-метилхинолинийгидроксида о-аминокорич-ного альдегида — таутомера основания карбиноламина (см. разд. 16.4.4.1). Размыкание гетероциклического кольца происходит также при исчерпывающем метилировании по Гофману и Эмде, хотя успешное проведение первой стадии реакции Гофмана требует перегонки в вакууме, для отделения 2-аллилдиметиланилина [62] (70). В случае реакции Гофмана схема (64), X = ОН размыкается 2,3-связь, в то время как при реакции Эмде схема (64), X = С1 разрывается связь 1,8а между атомом азота и карбо-циклическим ядром. х=он [c.231]

Сюда же полезно включить результаты исследований таутомерии, основанные на определении химической активности. Судя по выходу выделенных продуктов озонирования 3 (5)-метилпиразола (глиоксаль и пирувальдегид), главным его таутомером" является [c.441]

Согласно этой теории, форма таутомерии, основанная на реакциях переноса протонов, была названа прототропией (от протон и трётгеш— возвращать) (Т. М. Лоури, 1923 г.) приведенные выше формулы являются схематическим изображением прототропных равновесий. (Следует заметить, что прототропия является одной из форм катионотропии", см. том I, Внутримолекулярные перегруппировки .) Реакции, в которых стадией, определяющей скорость, является перенос протона, называются прототропными реакциями. [c.95]

Как оппсано в разд. 16.4.4.4, при окислении хинолина может размыкаться как гетероциклическое, так и карбоциклическое кольцо. Примером размыкания гетероциклического ядра может служить образование из 1-метилхинолинийгидроксида о-аминокорич-ного альдегида — таутомера основания карбиноламина (см. разд. [c.231]

В данном разделе мы кратко остановимся на проблеме таутомерии оснований нуклеиновых кислот, затронув сначала теоретическую сторону проблемы и затем экспериментальные доказательства существования тех или иных таутомерных форм оснований и их равновесия. Пользуясь тем, что общие проблемы таутомерии гетероциклических соединений достаточно подробно рассмотрены в превосходном обзоре Kaтpицкoгo мы остановимся на более частных проблемах, связанных с таутомерией оснований нуклеиновых кислот в составе нуклеозидов, обращаясь к самим основаниям только в случае необходимости подтвердить выводы, сделанные для нуклеозида, или когда данные для нуклеозидов отсутствуют. [c.163]

Третий метод определения положения таутомерного равновесия фосфамидинов не зависит от двух первых. В нем используются результаты определения констант основности таутомерных фосфамидинов (рЯ о,эфф)> иЪ основе его лежит метод пересекающихся прямых , разработанный ранее Кабачником, Мастрюковой, Шиповым и Мелентьевой для таутомерии кислот [17] и модифицированный нами для таутомерии оснований, в частности для моноза-мещенных фосфамидинов ( =Н) [c.186]

Прежде всего, представляло интерес проверить, соблюдается ли для солей 3-арилСИДЕониминов (П) и их карбоыетоксипро-изводных (Ш), по аналогии с соответствующими сиднонами, уравнение Хаммета для полуволновых потенциалов,и сравнить эти данные с влиянием тех же заместителей в бензощьном кольце у Ы-нитрозо-Ы-ариламино-ацетонитрилов (1У). Последняя группа соединений представлялась нам весьма ценной моделью, поскольку 1У является таутомером основания П и имеет тот же порядок атомов, что и П, но отличается от последнего незамкнутой структурой. м [c.67]

Для более детального изучения таутомерии оснований Берто и Пюльман [17] наряду с расчетами л-электронной структуры выполнили также расчеты их о-электронной структуры. Расчеты были проведены простым методом МО ЛКАО. Из сравнения разностей полных электронных энергий (в дв) редких и обычных форм таутомеров [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология