ОКСИ таутомерия формил

Изменение во времени угла вращения плоскости поляризации света растворами углеводов называется мутаротацией. Химическая сущность мутаротации состоит в способности моносахаридов (или моносахаридных звеньев в составе олиго- и полисахаридов) к существованию в виде равновесной смеси таутомеров — открытой и циклических форм. Такой вид таутомерии называется цикло-оксо-таутомерией (ранее еще называли кольчатоцепной). [c.388]

Для объяснения этих противоречий еще в конце прошлого столетия было высказано предположение, впоследствии подтвердившееся, что моносахариды могут иметь двоякое строение не только альдегидо- и кетоспиртов, но и внутренних циклических полуацеталей, не содержащих свободной альдегидной (или кетонной) группы, но легко дающих ее при разрыве цикла. В результате дальнейших исследований оказалось, что в кристаллическом состоянии моносахариды (монозы) имеют циклическое строение, а в растворах представлены циклическими и открытыми оксоформами, находящимися в динамическом равновесии — цикло-цепная таутомерия. Поэтому в зависимости от условий они могут реагировать и как окси-альдегиды или оксикетоны, и как полуацетали. Равновесие сдвигается в сторону той формы, которая принимает участие [c.459]

Дисахариды типа 2 в отличие от дисахаридов типа 1 обладают восстанавливающими свойствами и обнаруживают явление мутаротации, поскольку в них вследствие кольчато-цепной (оксо-цикло-) таутомерии возможен взаимный переход открытой и циклической форм одного из моносахаридов. [c.640]

Если же дисахарид образован за счет полуацетального гидроксила одного моносахарида и спиртового гидроксила другого, то благодаря одному сохранившемуся полуацетальному гидроксилу дисахарид является восстанавливающим. Циклическая форма звена с полуацетальным гидроксилом не закреплена и может переходить в открытую форму, т. е. наблюдается явление цикло-оксо-таутомерии Такой дисахарид, например лактоза, способен мутаротировать (рис. 15.6). [c.402]

Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов — полуацетального — от остальных — спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом (таутомф-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии таутомерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленньши (пиранозными) циклами. Так, О-глюкоза в водном растворе представлена главным образом пиранозными формами (64% р- и "36% а-аномеров, рис. 15.4). Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [c.393]

В противоположность таутомерии нитрозосоединение — оксим нитросоединение намного устойчивее ацы-формы, что несомненно связано с резонансом, отсутствующим в предыдущем случае. [c.98]

Моносахариды могут существовать как в открытой (оксо-форме), так и циклических формах. В растворе эти изомерные формы находятся в динамическом равновесии (таутомерии). [c.378]

Для данного соединения характерна лактам-лактимная таутомерия. Существуя в двух таутомерных формах, триазинон (1) может вступать в химические реакции как в оксо-, так и в гидроксиформе в зависимости от действующего реагента и условий реакции. Поэтому при выборе методик химических превращений учитывалось, в какой форме триазинон вступает в реакцию, и подбирались соответствующие условия. [c.13]

Таутомерия моносахаридов в растворах. Сахара были нсторн-ческн одними из первых веществ, для которых наблюдалось явление та>1омерин. Таутомерия сахаров — это так называемая кольчато-цепная или оксо-окси-таутомерия. Моносахариды, в зависимости от условий реакции и примененных реагентов, реагируют в одной из таутомерных форм пиранозной, фуранозной или ациклической [c.229]

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто- или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол (38) и оксим п-бензохинона дают около 80% хиноидной формы (по данным спектроскопических измерений [27]) для орго-изомера (39) предпочтительной является фенольная форма. [c.188]

Если нитрозосоединение содержит а-водород, его таутомер-ной формой является оксим [c.251]

Для гидроксипроизводных азолов, пиримидинов и пуринов характерна, по аналогии с гидроксипиридинами, ок-со-окси таутомерия с подавляющим преобладанием оксо-формы [c.920]

Установлено, что в твердом состоянии 2-амино-(и 2-гидразино)-4-оксо-2-бутеновые кислоты 2 (К = А1к, А1-) представляют собой енамины (енгидразины) и существуют в 2-конформации 2Ь [39, 40, 44, 57]. Установлено, что в растворах енгидразинокарбонильные соединения содержат формы 2а [50-54], 2Ь [50-56, 58] (схема 1), а также впервые отмеченный гидроксипиразолиновый таутомер 2й (К = /-Ви К = СН2Р11, А1) [53] (схема 4). [c.259]

Сравнение влияния заместителей на температуры плавления и кипения родоначальных соединений весьма показательно. Метильные и этильные группы, связанные с углеродными атомами кольца, обычно повышают температуру кипения примерно на 20—30 и 50—60° соответственно, но при замещении атома водорода МН-группы каким-либо радикалом температура кипения значительно понижается (пример пиразол1-метилпиразол) вследствие уменьшения легкости ассоциации. Кислоты и амиды — твердые вещества более высокие температуры плавления обычно имеют кислоты, которые содержат в ядре атом азота, т. е. когда возможность образования водородной связи возрастает. Почти все амиды плавятся в пределах 130—180°. Соединения, содержащие в ядре атом азота и связанную с ядром гидроксильную, меркапто-или аминогруппу, обычно твердые и имеют сравнительно высокие температуры плавления для многих окси- и меркаптосоединений это можно объяснить таутомерией содержащих водородные связи кето- и тионовых форм (см. стр. 88). Однако водородная связь, очевидно, может также встречаться в оксисоединениях, например в З-оксипиридине, и в аминосоединениях. Метокси-, метилтио- и диметиламиносоединения часто представляют собой жидкости. Хлорсодержащие соединения обычно имеют температуры кипения, [c.266]

Окситиофены или тиоленоны. Окситиофены значительно менее доступны, чем фенолы, и с ними гораздо труднее работать. 2-Окси-тиофен устойчив только в отсутствие кислорода. Его правильнее называть тиоленоном, так как он существует преимущественно в форме одного из двух возможных карбонильных таутомеров тио-лен-З-она-2. Два остальных таутомера 2-окситиофен и тиолен-4-он-2 не удается обнаружить даже спектроскопически. [c.259]

Как и в случае хиноноксимов, также возникает вопрос о строении — хиноид-иом или азоидном (бензоидпом) —, полученных в этих реакциях производных. На основании химических реакций веществ такого типа нельзя сделать выбор формулы из двух возможных (как, впрочем, и ни в каком-либо другом случае таутомерии). Большинство реакций являются реакциями азоидной формы так, например, при метилировании или ацилировании получаются простые и сложные эфиры фенольной группы. Однако известны также и реакции хиноидной формы. Так, например, п-окси-п -нитроазобензол (приведенный выше) вступает в реакцию диенового синтеза с циклопентадиеном эта реакция характерна только для хиноидного изомера. Таким образом, следует принять, что в растворе и в расплавлеппом состоянии обе формы находятся в равновесии. [c.496]

Даже возможность стабилизации за счет резонанса с цвиттерионной формой (57) в заметной степени не облегчает этой таутомерии [223]. Низкая кислотность оксимной группы в ароматических системах показывает, что неподеленная пара электронов атома кислорода слабо сопряжена с ядром (ср. пиридин-З-альд-оксим с 3-оксипиридином, который сильнее на 1,64 единицы р/Са). Это слабое сопряжение объясняет трудность образования хиноид-ных форм типа 56). [c.51]

Много внимания было уделено изучению пиразолинонов-5 интерпретация их спектров затруднена таутомерией 1-замещенные пиразолиноны-5 могут существовать в трех формах (/64—/66), если же в положении 1 нет заместителя, то возможны еще две формы. Рассматривались ИК-спектры 1-фенил-З-метил- [182, 418, 696, 832, 894], 1, 3-дифенил- [304, 306], 1-фенил-2,3-диметил- [500, 530] и 1-Н-производных [411, 735, 895]. Недавно Мейн и Катрицкий [575] исследовали эти соединения и пиразолиноны-3. 3-Окси- [c.524]

Окси-, хмеркапто- и аминопроизводные потенциально являются таутомерами, и часто с помощью спектроскопии можно установить, какая форма преобладает. [c.620]

Изучение таутомерии показывает преобладание ЗЯ-формы [247] при наличии 2-оксо- и 2-тиоксогрупп соответствующие соединения существуют в этой форме. 2-Аминозамещенные существуют предпочтительно в аминоформе [248]. [c.641]

Обычный ацетоуксусный эфир при комнатной температуре представляет смесь обеих таутомерных форм, причем равновесие устанавливается при содержании 92,5 /о кетонной формы и 7,5% енольной формы. В то время как обычные изомеры не зависят друг от друга и не переходят один в другой (например, из р-оксимасляной кислоты нельзя получить а-окси-масляную), таутомеры всегда существуют совместно и находятся в состоянии динамического равновесия. В зависимости от условий опыта, вызывающих нарушение равновесия, одна из таутомерных форм способна самопроизвольно переходить в другую. [c.115]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для оксо-енольных систем. Относительная доля каждого из таких таутомеров обычно определяется химическими методами, например титрованием енольной формы бромом в таких условиях, когда скорость кето-енольного взаимопревращения очень низка. Однако более точно и более удобно проводить соответствующий анализ спектроскопически, например, методом ИК-спектроскопии. Соответствующие значения VM3K для этил-З-оксобутаноата приведены ниже [c.315]

Первый таутомер имеет основной заместитель, а второй — кислую группу, и поскольку потенциал в каждом растворе зависит от характера и степени ионизации функциональных групп окислителя и восстановителя, то по изменению потенциала в зависимости от концентрации водородных ионов можно установить, какой таутомер преобладает в смеси. Было найдено, что при всех pH, кроме сильнощелочной среды, 4-амино-1,2-нафтохинон существует полностью в аминохинонной форме 1а при pH от 10,4 до 11,5 оба таутомера находятся в равновесии, а выше этой границы преобладающей формой становится оксихинонимнн 16, который имеет более низкий потенциал в сильнощелочной среде. Этой таутомерией объясняется тот факт, что 4-амино-1,2-нафтохинон легко растворяется в растворах едкого натра, но, в отличие от окси-нафтохинона, не растворим в растворе соды. Аминопроизводное [c.407]

Смотреть страницы где упоминается термин ОКСИ таутомерия формил: [c.217] [c.411] [c.105] [c.63] [c.415] [c.258] [c.307] [c.439] [c.627] [c.137] [c.211] [c.538] [c.137] [c.211] [c.538] [c.389] [c.84] [c.89] [c.912] [c.140] [c.194] [c.278] [c.592] [c.349] [c.278] [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология