Основания нуклеиновых кислот, таутомерия

IV. ТАУТОМЕРИЯ ОСНОВАНИИ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ 163 [c.163]

IV. ТАУТОМЕРИЯ ОСНОВАНИЙ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ [c.173]

IV. ТАУТОМЕРИЯ ОСНОВАНИЯ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ [c.175]

Данные о пятичленных циклических соединениях, имеющих один или более гетероатомов, можно найти в [6, в, г]. Основные сведения и библиография о таутомерии оснований нуклеиновых кислот опубликованы в статье [23]. [c.66]

Пиримидиновые и пуриновые основания способны к таутомерии, в нуклеиновые кислоты они входят в иной таутомерной форме. [c.348]

Пиримидиновые основания — производные пиримидина — шестичленного гетероцикла, содержащего 2 атома азота. Для пиримидиновых оснований, содержащих в молекулах ОН-группы, характерна кето-енольная (лактам-лактимная) таутомерия, связанная с миграцией протона между атомами азота и кислорода. Енольные формы содержат гидроксильные группы — ОН и двойные связи у одних и тех же атомов углерода в цикле пиримидина. Кето-формы содержат атомы кислорода, связанные двойной связью с атомами углерода в цикле пиримидина. В состав нуклеиновых кислот пиримидиновые основания входят в кето-формах. [c.715]

Все оксипиримидины обнаруживают способность к про-тотропной таутомерии, заключающейся в миграции протона между структурами гидроксидиазина и кетоформы (лактим-лактамная таутомерия), причём для барбитуровой кислоты рентгеноструктурный анализ показ и преобладание трикето-формы (см. выше на примере формулы веронала). Анатогич-ное свойство характерно и для аминопиримидинов. Возможность существования этих производных пиримидина в кето-формах особенно существенна для проявления биологической активности так называемых пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот - тгшина, урацила и цитозина, так как только в кето-форме возможно образование сильных водородных связей между остатками оснований в цепях нуклеиновых кислот (ти-мин - аденин и цитозин - гуанин в ДНК, урацил - аденин и цитозин гуанин в РНК) [c.32]

В данном разделе мы кратко остановимся на проблеме таутомерии оснований нуклеиновых кислот, затронув сначала теоретическую сторону проблемы и затем экспериментальные доказательства существования тех или иных таутомерных форм оснований и их равновесия. Пользуясь тем, что общие проблемы таутомерии гетероциклических соединений достаточно подробно рассмотрены в превосходном обзоре Kaтpицкoгo мы остановимся на более частных проблемах, связанных с таутомерией оснований нуклеиновых кислот в составе нуклеозидов, обращаясь к самим основаниям только в случае необходимости подтвердить выводы, сделанные для нуклеозида, или когда данные для нуклеозидов отсутствуют. [c.163]

В табл. 3.5 приведены значения энергии перехода из кетоформы в енольную и из амино- в иминоформу для оснований нуклеиновых кислот. Из этих данных следует, что наиболее сильно таутомерное равновесие в сторону аминоформы сдвинуто в случае аденина сдвиг в сторону более стабильной формы для амино-иминного равновесия выражен сильнее, чем аналогичный сдвиг в случае кето-енольной таутомерии. Эти выводы согласуются с экспериментальными данными, которые для ряда оснований приводятся ниже. [c.165]

Данные об электронных характеристиках, таутомерии и кислотно-основных свойствах позволяют а priori предсказать некоторые наиболее общие положения, связанные с реакционной способностью оснований нуклеиновых кислот. Естественно ожидать, [c.195]

Анализ приведенных выше результатов дает возможность написать для преобладающих таутомерных форм оснований нуклеиновых кислот формулы, изображенные на фиг. 55. Минорные таутомерные формы, возможно, играют существенную роль в возникновении спонтанных мутаций, поскольку спаривание несоответствующих оснований (см. гл. ХУП1) должно привести к ошибке при включении оснований и при последующей репликации цепи. Можно показать, что если скорость включения основания в цепь нуклеиновой кислоты меньше скорости перехода минорного таутомера в доминирующую форму, то скорость спонтанных мутаций, обусловленных данным основанием, приблизительно равна константе равновесия между минорным и доминирующим таутомерами. К сожалению, для азо- [c.308]

Пиримидиновые основания нуклеиновых кислот описаны на с. 474. Здесь отметим, что для гидроксипроизводных пиримидина характерна кето-енольная таутомерия (см.). Например, 2,4-дигид-роксипиримидин (урацил), представляющий собой енольную форму, существует также и в кетоформе как 2,4-диоксотетрагидропи-римидин [c.469]

Однотяжевые полинуклеотиды являются типичными полиэлектролитами, поскольку при различных pH они имеют те или иные заряженные группы. При pH ниже 4—5 в основаниях могут быть заряжены кольцевые атомы азота и атомы азота аминогруппы, которые притягивают атомы водорода. Наличие кето-енольной таутомерии приводит к тому, что енольная гидроксильная группа ионизируется при pH больше 9. Фосфатная группа заряжена отрицательно, и потому в интервале pH от 5 до 9 нуклеиновые кислоты явля- ются анионными полиэлектролитами. [c.200]

Таутомерия. Как и пиримидиновые основания, пуриновые компоненты нуклеиновых кислот могут находиться в нескольких таутомерных формах. Лактам-лактимное таутомерное превращение, характерное для кето-иуринов, показано на примере двух форм гипоксантина [c.333]

Нужно отметить, что в большинстве случаев резонансная энергия амвдной группы (или амидных групп) играет более значительную роль, чем резонансная стабилизация ароматического кольца, поэтому лактам-ная форма превалирует. В составе нуклеиновых кислот все оксопроиз-водные азотистых оснований находятся в форме лактамов. Таутомерное равновесие зависит от температуры, pH среды, свойств растворителя и степени связывания с белками и другими молекулами. Например, в нейтральной среде при pH 7,0 преобладает лактамная форма урацила. Таутомерия азотистых оснований играет важную роль в молекулярных механизмах функционирования нуклеиновых кислот, в частности, она является причиной некоторых мутаций. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология