Ван-Лаара уравнения для неидеальных растворов

Уравнения Ван-Лаара [5, 11] —вероятно, первые уравнения рассматриваемого типа, выведенные с помощью физических представлений о свойствах растворов. Неидеальность раствора Ван-Лаар учитывал [11] с помощью уравнения состояния Ван-дер-Ваальса. Как показал Гайтлер [12], к таким же, как у Ван-Лаара, соотношениям приводит простая статистическая модель, рассматривающая энергетику межмолекулярных взаимодействий. Наибольшее распространение получили уравнения Ван-Лаара в следующей модификации Карлсона и Кольборна [5] [c.104]

Наиболее простой тип неидеальных систем — системы с симметричным ходом зависимости коэффициентов активности компонентов от состава (регулярные растворы). В таких бинарных системах коэффициент активности одного из компонентов пропорционален квадрату молярной доли другого компонента (уравнения (IV-247)). Легко видеть, что такая зависимость коэффициентов активности компонентов от состава получается как из уравнений Ван-Лаара, так и из уравнений Маргулеса при условии А = В. [c.204]

В уравнениях Ван-Лаара характер связи избыточных термо-динамических функций с составом иной, чем в двухпараметрических уравнениях Маргулеса и Редлиха — Кистера уравнение (VII.112) связывает величину g /RTXlX2 с составом раствора нелинейно, и линейно связывает с составом обратную вeличинy RTXlX2/g . Последнее и определяет область применимости уравнений Ван-Лаара. В среднем же это уравнение и двухпараметрические уравнения-полиномы — уравнения одного класса точности. Их точность обычно вполне удовлетворительна для систем малой или умеренной неидеальности и недостаточна для систем с большими отклонениями от идеального поведения. [c.200]

Корреляцию термодинамических свойств для идеальных растворов проводили примерно в половине из приведенных в табл. 5.1 случаев. В некоторых примерах были использованы умеренно неидеальные корреляции, например уравнения Чао-Сидера для углеводородов и легких газовых смесей. Для предсказания коэффициентов активности жидкой фазы использовались также уравнения Ван Лаара, NRTL, Вильсона и т. п. [c.237]

Для сильно неидеальных бинарных смесей, например растворов спиртов в углеводородах, полезным может оказаться использование уравнения Вильсона, поскольку, в отличие от уравнения НРТЛ, оно содержит только два настраиваемых параметра и, кроме того, математически проще, чем уравнение ЮНИКВАК-Для представления данных по таким смесям применение трехчленных уравнений Маргулеса и Ван-Лаара будет, возможно, значительно менее успешным, особенно в области разбавления по отношению к спирту, где выигрывает именно уравнение Вильсона. [c.272]

Различные формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава растворов были исследованы Воолем [278], который получил для многокомпонентных систем уравнения для определения коэффициентов активности компонентов, по форме аналогичные уравнениям Маргулеса и Ван-Лаара для бинарных систем. Сводка уравнений, обобщаемых уравнением Вооля [318], приведена в табл. 32. В табл. 33 дана сводка уравнений для расчета коэффициентов активности компонентов тройных систем. Уравнения (255) и (256), предложенные Вильсоном [165] были приведены выше. [c.227]

Как известно, экспериментальные данные по равновесию жидкость — нар могут быть аппроксимированы различными интерполяционными уравнениями (Маргулеса, Вап-Лаара, Вооля, Скет-чарда, Хамера и др.). Анализ результатов исследований последних лет показывает, что уравнение Вильсона [2] для систем с сильнополярными компонентами обладает рядом преимуществ, а именно 1) точность расчетов но уравнению Вильсона в большинстве случаев выше, а для сильно неидеальных смесей гораздо выше, чем по другим уравнениям 2) уравнение Вильсона связано с определенной физической моделью раствора (модель Флори— Хаггинса) 3) оно исключает неопределенность в необходимом числе параметров (уравнение для бинарного раствора содержит всего два параметра) 4) позволяет приближенно учесть влияние температуры на коэффициенты активности 5) позволяет описывать свойства многокомпонентных систем, используя для этого данные, полученные для соответствующих бинарных растворов. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология