Изобарный потенциал смешения

Взяв производную ПС температуре от изобарного потенциала смешения (7.37) и сделав соответствующую подстановку в уравнение (7,38), получим [c.196]

Для любого раствора изобарный потенциал смешения можно выразить через энтальпию и энтропию смешения с помощью уравнения (4.28) [c.213]

Таким образом, изобарный потенциал смешения равен [c.111]

Рассчитать а) энтальпию, б) энтропию, в) изобарный потенциал смешения 1 моля бензола и 2 молей толуола при 25° С. [c.136]

Воспользуемся этим уравнением для расчета изобарного потенциала смешения двух газов, каждый из которых первоначально находился при давлении 1 атм (рис. 5.2). Изобарный потенциал обоих газов в начальном состоянии равен [c.147]

На рис. 5.3, а изобарный потенциал смешения представлен как функция мольной доли одного из газов. Наибольшее значение изобарный потенциал смешения имеет при Х1=Х2— 12-Согласно уравнению (2.64), [c.148]

Последняя группа членов представляет собой просто изобарный потенциал смешения (1— ) молей А и молей В. На рис. 5.4 приведена зависимость О от Первые три члена уравнения (5.28) дают линейную зависимость, изображенную пунктирной линией. Минимум на кривой зависимости С от обусловлен членом, соответствующим изобарному потенциалу смешения. При постоянных температуре и давлении критерием равновесия является минимум изобарного потенциала (разд. 2.11). Следовательно, если идти от чистого вещества А, то изобарный потен- [c.149]

Чему равны значения изобарного потенциала смешения и энтропии смешения, если смешиваются V2 моля идеального газа А и V2 моля идеального газа В при 25° С [c.173]

Если ввести функцию Ф, пропорциональную неидеальной доле изобарного потенциала смешения простого компонента 3 и сложного компонента 12 [c.103]

Б соответствии с этим неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается уравнением [c.252]

С увеличением числа компонентов в системе не только резко возрастают трудности экспериментального исследования условий фазового равновесия, главным образом из-за возрастающей сложности определения состава равновесных фаз, но и резко увеличивается объем необходимой экспериментальной работы. Это стимулировало разработку расчета условий фазового равновесия в многокомпонентных системах по данным о равновесии для более простых систем или по неполным экспериментальным данным. Относящиеся к этому предложения различных авторов можно разделить на две группы. В первую из них входят методы расчета, основанные на использовании уравнения Дюгема — Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей. При этом неидеальная доля изобарного потенциала смешения многокомпонентной системы выражается обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала смешения более простых систем, входящих в рассматриваемую многокомпонентную систему, [c.336]

В связи с тем, что такие данные не всегда имеются, представляют интерес приближенные методы расчета влияния давления на температуру кипения и состав азеотропной смеси [180—188]. Допуская симметричную форму зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава раствора (т. е., предполагая, что последние ведут себя как регулярные), Киреев [180, 181] получил следующие выражения, устанавливающие связь между давлением, составом и температурой кипения азеотропа [c.149]

После определения значений коэффициентов активности компонентов для каждой системы может быть найдена функция Ф (пропорциональная неидеальной доле изобарного потенциала смешения) [c.399]

С помощью указанных величин были получены уравнения для изобарного потенциала смешения и коэффициентов активности закиси железа [c.228]

Общие закономерности, устанавливающие влияние разделяющего агента на коэффициент относительной летучести заданной бинарной смеси, могут быть выведены [15] на основании анализа свойств функции Ф [см. уравнение (86)], пропорциональной неидеальной доле изобарного потенциала смешения. Для трехкомпонентной системы, состоящей из компонентов 1 и 2 заданной смеси и разделяющего агента [c.36]

В количественной форме влияние давления на свойства бинарных азеотропов одним из лервьих установил Киреев, исходя из допущения, что зависимость неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава изображается симметричной кривой. [c.110]

Музиль и Брейтенхубер [194], исследовав метод численного интегрирования уравнения Дюгема—Маргулеса, пришли к выводу, что интегрирование всегда следует производить в направлении увеличения общего давления. Кроме этих способов, было предложено также рассчитывать равновесие по общему давлению, используя различные эмпирические зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения [195] или коэффициентов активности [196—198] от состава. [c.169]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Различные формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава были исследованы Уолом [214]. Последний получил для многокомпонентных систем уравнения для определения коэффициентов активности компонентов, по форме аналогичные уравнениям Маргулеса и Ван-Лаара для бинарных систем. [c.186]

Из уравнения (7,37) нетрудно установить, что изобарный потенциал смешения АСсм не зависит от давления р, поскольку между заданным составом системы (т. е. Л д и Л в) и заданным общим давлением р отсутствует какая-либо связь. Следовательно, производная в левой части равенства (7,40) равна нулю, а это означает, что АУ = 0. [c.196]

В соответствии с проведенным в 7—26 анализом растнор пе может иметь такой состав, при котором АОсм О, Следовательно, растворимость вещества В будет определяться значением Л/в, соответствующим переходу изобарного потенциала смешения от отрицательных [c.211]

Если привести в соприкосновение два вещества (А и В), начнется процесс диффузии этих веществ друг в друга, приводящий к образованию растворов В в А и А в В. Процесс этот может продолжаться только до тех пор, пока он сопровождается уменьшением изобарно-изотермического потенциала системы (при 7 = onst и р — onst). Иначе говоря, могут образоваться растворы только такого состава, для которого изобарный потенциал смешения AG m < 0. [c.213]

Если образуется идеальный раствор, то ДЯсм = О, А5сл1 >0 и, как мы уже видели, изобарный потенциал смешения всегда [c.213]

Как было показано в 7—26, область составов, неосуществимых в равновесной системе, характеризуется положительными значениями изобарного потенциала смешения. Очевидно, что иа границе этой области величина ЛОсм должна менять знак, проходя при этом через нуль. Следовательно, растворимость нещества В определяется таким значением Л/в, при котором [c.220]

Это выражение аналогично зависимости между ионными и средним коэффициентами активности электролита. Введем величину Ф, пронорциональную неидеальной доле изобарного потенциала смешения компонента 3 и сложного компонента 12 [c.328]

В дальнейшем были предложены методы расчета коэффициентов активности компонентов сложных смесей, основанные на использовании различных форм зависимости неидеальной доли изобарного нотенциа а смешения от состава. Идея этих методов состоит в том, что функция Ф, пропорциональная неидеальной доле изобарного потенциала смешения, выражается в виде суммы членов, учитывающих попарное взаимодействие молекул компонентов, совместное взаимодействие молекул трех компонентов и т. д. Коэффициенты активности компонентов находятся затем но формулам [c.337]

Необходимо иметь в виду еще одно обстоятельство. Во всех прогнозах обычно принимается, что в бинарной системе возможен один азеотроп — положительный или отрицательный. Соответственно с этим принимается, что и в тройной системе может образовываться один азеотроп. Между тем, недавно появилось сообщение [147] о бинарной системе бензол — перфторбензол, в которой имеются два азеотропа — положительный и отрицательный. Как показывает анализ такое положение возможно при условии 5-об-разной формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава бинарных смесей, обусловливающей наличие экстремальных точек на кривых зависимости коэффициентов активности компонентов от состава. При этом в тройной системе, включающей такую бинарную, должно быть более одного тройного азеотропа. Такие системы на практике редки, но возможны. Поэтому установление строгих закономерностей, определяющих условия образования азеотропных смесей, особенно многокомпонентных, представляет большие трудности. [c.102]

Различные формы зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава растворов были исследованы Воолем [278], который получил для многокомпонентных систем уравнения для определения коэффициентов активности компонентов, по форме аналогичные уравнениям Маргулеса и Ван-Лаара для бинарных систем. Сводка уравнений, обобщаемых уравнением Вооля [318], приведена в табл. 32. В табл. 33 дана сводка уравнений для расчета коэффициентов активности компонентов тройных систем. Уравнения (255) и (256), предложенные Вильсоном [165] были приведены выше. [c.227]

Попытки на основании количественного учета этих упорядочений рассчитать избыточные термодинамические функции (Д2, АЯ и А5 ), а также коэффициенты активности (у) компонентов были сделаны для расплавленных солей Ферландом [6], а для силикатов и шлаков Кожеуровым [7] и Срывалиным [8]. Последний несколько усложнил квазихимический метод, приняв во внимание, что энергия взаимодействия двух соседних атомов зависит от природы не только их, но и других ближайших частиц. Это позволило ему количественно описать с помощью двух параметров (Q и д) свойства, характерные для расплавов МеО—5102, а именно знакопеременные отклонения их от идеальных растворов и асимметрию изотерм избыточного изобарного потенциала смешения (А2 ). Неаддитивность межатомного взаимодействия в растворах обсуждалась позднее в работе [9]. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология