Нернста нения

Электроды, применяемые обычно для изучения ионного равновесия, обратимы к ионам металла, протонам или анионам. Потенциал должен достигать величины, определяемой уравне-нением Нернста (7-1), через достаточно короткое время, в особенности при использовании техники титрования. Электрод также не должен разлагаться под действием раствора. [c.159]

Большинство инструментальных аналитических методов основано на сравнении какого-либо физического свойства анализируемого вещества и стандарта или серии стандартов, содержащих то же самое вещество в известных количествах. Такое сравнение можно осуществить с помощью градуировочного графика, который представляет собой зависимость величины, выражающей это физическое свойство, от концентрации определяемого компонента (или некоторой простой функции концентрации, например логарифма или обратной величины). Иногда наклон кривой можно определить теоретически (из закона Бэра, уравнения Ильковича и т. п.), и тогда может быть удобнее рассчитывать концентрацию по уравнению, чем строить градуировочный график. С таким случаем мы сталкиваемся, например, при определении катионов путем измерения потенциала полуэлемента с помощью уравнения Нернста. Это урав нение действительно описывает кривую, которую можно построить и использовать для сравнения анализируемого раствора и стандартного раствора, по которому предварительно оценивается (см. рис. 14-1). [c.544]

Понятие абсолютный ш/ль — спмая низкая из возможных температур — впертые было введено Томсоном (лордом Кельвином) в 1848 г. В признание его приоритета шкала абсолютных температур получила название шкалы Кельвина. В 190(1 г. Нернст показал, что при стремлении температуры к абсолютному нулю все изм- нения состояния системы пе изменяют ее энтропии (третье начало термодинамика), или, другими словами, при помощи конечной последовательности термодинамических процессов нельзя достичь температуры, равной абсолютному нулю. [c.122]

Предположение Нернста было в 1912 г. уточ нено М. Планком, который, исходя из вероят ностного смысла энтропии, выдвинул постулат при температуре О К энтропия лю бого индивидуального кристалли ческого вещества равна нулю (строп говоря, это относится к кристаллам с абсолют но правильной структурой). В дальнейшем те пловой закон и его следствия получили много численные экспериментальные подтверждения Воспользовавшись математической формули ровкой теплового закона [c.156]

Влияние добавок посторонних (индифферентных) ионов. В ура1 -нения Нернста для окислительно-восстановительных потенциалов и потенциала реакции входят активности ионов — участников реакции. Зна- [c.163]

При рассмотрении возможности применения методов второго типа важным становится вопрос об электрохимической обратимости. Электрохимическая реакция обратима, если окисленная и восстановленная формы настолько устойчивы, что реакция может быть проведена в любом направлении, и если скорость реакции настолько велика, что в любой момент времени выполняется соотношение Нернста. При прохождении тока через раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы редокс-пары, активности обоих компонентов вблизи электрода изменяются. Считают, что реакция обратима, если потенциал электрода можно вычислить, подставляя в урав.нение Нернста мгновенные значения активности. Следовательно, электрохимическая обратимость зависит от типа наблюдения, а также от свойств изучаемых соединений. Одна и та же реакция может быть обратимой в одном типе опытов и необратимой или ктзиобратимой — в другом. Эта особенность очень важна, так как от нее зависит интерпретация экспериментальных наблюдений. [c.12]

Насколько хорошо последняя передает опыт, видно из следующего, примера для плавикового шпата, где по измерениям Нернста иШвертса (1913) подобрано Рис. 4. Сравнение формул = 474 и вычисленные отсюда С срав-Дебая и Эйнштейна. нены С ОПЫТОМ (см. табл. 10). [c.46]

Батлер [73] приводит интересные соображения относительно оценки при помощи электрода значений нижнего предела обнаруживаемых количеств фтора. Показано [81—84], что электрод подчиняется уравнению Нернста в интервале концентраций Р от 0,1 М до менее 10 М. Оценка нижнего предела ослол нена неопределенностями, обусловленными непостоянством жидкостного потенциала и коэффициента активности Р . Работа Партаса-рати с соавт. [85] посвящена изучению этих и других факторов, влияющих на поведение электрода. [c.126]

В области концентраций 10 —10 М потенциал электрода отвечает на изменение концентрации BFj в растворах в соответствии с уравнением Нернста и изменяется на 58,5 мВ приЮ-кратномизме-нении концентрации. Значения констант селективности в диапазоне концентраций 10 —10" М представлены ниже [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология