Электрод изменяющиеся под действием ток

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

При изучении кинетики электродных процессов весьма важно применять очищенные электролиты, равно как и электроды. Типичный монослой на электродной поверхности содержит около 10 молекул-см (при полном заполнении), или 10" моль - см . Иногда даже малое заполнение поверхности существенно влияет на кинетику электродных процессов, блокируя каталитические центры, изменяя электронные свойства поверхности или влияя на осаждение и растворение посредством блокирования выступов и изломов, участвующих в процессах распространения поверхностных дефектов. Ситуация становится критической, если поверхность электрода подвергается действию примесей в течение времени, достаточного для ее заполнения, даже в том случае, когда концентрация примесей в растворе не превышает микромолей. При наличии вынужденной конвекции эти времена измеряются [c.165]

Таким образом, при исследовании перенапряжения реакции в случае наложения переменного тока нужно предположить, что даже при протекании тока концентрация о- у поверхности электрода изменяется настолько мало, что величины равновесных концентраций с, вычисляемых по уравнению (2. 29) на основе закона действия масс, не претерпевают заметных изменений. Тем самым предполагается, что с и с независимы от плотности тока. Однако, как показано ранее, последнее предположение может рассматриваться только как приближенное, при С > с. [c.284]

В силу увеличения пассивной части электрода механизм действия анодных и смешанных ингибиторов графически правильнее изображать так, как это сделано на рис. 3,2 (см. случаи а и б). При этом надо помнить, что сдвиг катодной поляризационной кривой вниз, а следовательно, и увеличение силы коррозионного тока 2 вместо /г) по сравнению с тем, что было бы в отсутствие косвенного влияния анодного ингибитора на катодный процесс, происходят не потому, что анодный ингибитор непосредственно изменяет скорость одной из стадий катодной реакции, а вследствие нового соотношения площадей. [c.89]

Выход однозарядных и многозарядных ионов элементов, составляющих электроды, был высок. Испарение элементов происходило с перегретых участков электродов благодаря действию искры, а ионы образовывались вследствие электронной бомбардировки в разряде. Описываемый источник требовал напряжения около 50 кв, но во избежание расплавления электродов потенциал подавали в импульсном режиме. Другой способ применения импульсной техники связан с использованием импульсного электронного генератора, позволяющего в широких пределах изменять соотношение длительности импульсов [c.127]

Принцип действия микрокулонометрического детектора состоит в следующем. Компонент смеси, выходящей из колонки в потоке газа-носителя (азота), смешивается с потоком газа (кислорода в окислительном варианте и водорода в восстановительном), в атмосфере которого в конверсионной печи при высокой температуре превращается в соответствующий продукт конверсии. Последний поступает в кулонометрическую ячейку, помещенную в конце системы (рис. 48). Ионы определяемого элемента изменяют концентрацию титранта. Возникающий разбаланс моста регистрируется с помощью пары индикаторных электродов. [c.111]

Следует отметить, что на практике потенциал электрода изменяется под действием приложенного к ячейке напряжения и, которое в общем случае является алгебраической суммой потенциалов анода (фа), катода (фк) и падения напряжения на сопротивлении раствора в ячейке 1Щ [c.15]

Напряжение разложения. Для разложения электролита под действием электрического тока необходимо приложить к электродам некоторое напряжение, т. е. создать на электродах необходимую разность потенциалов. Для того чтобы электролиз начался, это напряжение должно достигнуть определенной величины, называемой напряжением разложения. Напряжение разложения различно для разных веществ. Для всякого электролита оно складывается из, разности потенциалов между анодом и раствором (анодный потенциал) и между катодом и раствором (катодный потенциал). Эти потенциалы могут быть найдены из ряда напряжений. При замыкании электродов проводником между ними возникает ток. Положим, что в раствор СиЗО опущены платиновые электроды и соединены с источником тока. Поток электронов от источника тока идет к катоду, а от анода—к источнику тока. Под действием этого тока начинается процесс электролиза, при котором на катоде будет выделяться медь, на аноде—кислород. Поверхность электродов изменится катод будет иметь медную поверхность и будет вести себя как медь анод будет покрыт пленкой кислорода и будет вести себя как кислород, т. е. в раствор как бы будут помещены медный и кислородный электроды. Такое сочетание—раствор электролита с двумя опущенными в него электродами из разных материалов—представляет [c.322]

Принцип действия датчика давления следующий. Давление на выходе исследуемого образца фиксируется уровнем жидкости в пьезометрической трубке. С изменением давления меняется уровень жидкости, что приводит к изменению емкости цилиндрического конденсатора, образованного электродами 3 -а 6. Изменение емкости конденсатора вызывает расстройку анодного контура частотного преобразователя 2, на выходе которого изменяется сигнал постоянного тока, поступающего на выход самопишущего прибора 1. В качестве самопишущего прибора использован самопишущий миллиамперметр типа Н37 с классом точности 0,5. [c.133]

По мнению некоторых авторов, действие ооли обусловлено неодинаковой растворимостью хинона и гидрохинона. Поэтому соотношение активностей хинона и гидрохинона в солевом растворе е может быть таким, как в чистой воде, и потенциал хингидронного электрода изменяется. [c.67]

Предположение, что действие защитной лакокрасочной пленки сводится только к механической блокировке части поверхности металла, не может объяснить ни сдвиг стационарного потенциала, ни изменение температурной зависимости тока пассивации окрашенного электрода. В действительности обе эти величины при окраске электрода изменяются, причем изменяются различным образом и в кислых, и щелочных растворах [1, 2]. [c.93]

Однако при большой интенсивности ультразвукового поля действие его не ограничивается только выравниванием концентрации ионов металла в прикатодном слое. В зависимости от интенсивности и частоты колебаний изменяются условия адсорбции, пассивирования и другие явления на электродах, что соответственно влияет и на структуру электролитических осадков. [c.349]

Необходимо учитывать также, что ионы того и другого знака, взаимодействуя с молекулами воды, гидратируются и что электрическое поле, создаваемое электродом, и электрические поля, возбуждаемые ионами, действуют и на молекулы воды, способствуя соответствующей их ориентации, деформируя их и изменяя состояние и структуру самой воды. Равновесие при этих изменениях достигается не мгновенно, в особенности при низких температурах ( 61), где релаксационный характер его должен проявляться более отчетливо. Кроме того, само взаимодействие ионов с молекулами воды изменяется под действием поля и неодинаково для различных зон двойного слоя. При этих взаимодействиях сказывается не только величина заряда иона, но размеры иона и его химические свойства. [c.417]

В отсутствие последних при положительном заряде поверхности электрода емкость велика, так как двойной слой состоит из сильно деформированных анионов. При смещении потенциала в электроотрицательную сторону деформация ионов уменьшается, т. е. возрастает и соответственно уменьшается величина С (П1.4). Вблизи от потенциала, соответствующего потенциалу незаряженной поверхности, изменения емкости почти не происходит. Как только знак заряда поверхности изменится на противоположный, анионы в двойном слое замещаются катионами. Поскольку радиус катионов больше, емкость снижается. В разбавленных растворах диффузность двойного электрического слоя увеличивается, что выражается меньшими значениями емкости. Кроме того, вблизи потенциала незаряженной поверхности на кривых дифференциальной емкости отмечается минимум, так как в этой области отсутствует действие кулоновских сил и тепловое движение вызывает наиболее сильное раз " вание двойного слоя. [c.104]

Если взять электроды, сильно отличающиеся по величине поверхности (например, пластину и острие), то при их зарядке возникнет неоднородное поле, характеризуемое силовыми линиями, показанными на рис. ХУ-З. Если разность напряжений между электродами повышать, то при некотором ее значении, называемом критическим, обстановка качественно изменится. Молекулы газа, находящиеся в этом поле, ионизируются, расщепляясь на положительно заряженные ионы и электроны, которые перемещаются по направлению действия силовых линий. [c.425]

Всю установку можно рассматривать как сложный гальванический элемент с двумя электролитами (жидкость в кювете и ионизированный воздух) и тремя ловерхностями обратимым электродом в жидкости, границей раздела воздух — жидкость и воздушным электродом. Только на одной границе (воздух — жидкость) разность потенциалов изменяется от присутствия пленки монослоя. Поэтому разность потенциалов, возникающую на границе пленки монослоя — воздух определяют следующим образом. Сначала измеряют электродвижущую силу элемента при наличии поверхности чистой воды, затем наносят пленку нерастворимой жидкости и измеряют электродвижущую силу нового элемента. Разность потенциалов в пленке находят как разность между электродвижущими силами элементов в присутствии пленки и без нее. Во избежание действия внешних электростатических сил всю установку экранируют заземленной металлической сеткой (на рис. 25 пунктирная линия). Электрометр можно заменить ламповым потенциометром с большим сопротивлением. [c.66]

Отклонение потенциалов электродов от равновесных значений, происходящее при прохождении электрического тока через электрохимическую систему, называется поляризацией электродов. Степень выраженности этого явления зависит от тока обмена на электроде. Более сильно поляризуется, т. е. сильнее изменяет свой потенциал, электрод с малым током обмена, так как протекающие на нем окислительновосстановительные процессы слабы и не могут компенсировать изменение потенциала, вызванное протеканием тока. Наоборот, потенциал электрода с большим током обмена мало меняется от действия тока. [c.327]

Вторым способом массопереноса служит перенос частиц под действием электрического поля. Так как раствор электролита обладает некоторым омическим сопротивлением, то при протекании через него тока возникает омическое падение потенциала, под действием которого скорость движения ионов изменяется. Это явление называется миграцией. Миграция наблюдается только для заряженных частиц. В процессах электровосстановления миграция облегчает подход катионов и замедляет подход анионов к электроду. В процессах электроокисления наблюдается обратная картина. [c.148]

При замыкании в электролите двух обратимых электродов с разными потенциалами [(Уа)обр и (Ук)обр1 происходит перетекание электронов от более отрицательного электрода (анода) к менее отрицательному (или более положительному) электроду (катоду). Это перетекание электронов выравнивает значения потенциалов замкнутых электродов. Если бы при этом электродные процессы (анодный на аноде и катодный на катоде) не протекали, потенциалы электродов сравнялись бы и наступила бы полная поляризация. В действительности анодный и катодный электродные процессы продолжаются, препятствуя наступлению полной поляризации вследствие перетекания электронов с анода к катоду, т. е. действуют деполяризующие. Отсюда, в частности, происходит и название ионов и молекул раствора, обеспечивающих протекание катодного процесса — деполяризаторы. Однако из-за отставания электродных процессов от перетока электронов в гальваническом элементе (см. с. 192) потенциалы электродов изменяются (сближаются) и короткозамкнутая система, в конечном итоге, полностью заполяризовывается (см. с. 271, 282 и 287). [c.191]

Расстояние между электродами может изменяться от 20 до 40 см. Электроды через подвесные проходные изоляторы 3 подсоединены к высоковольтным выводам двух трансформаторов 5 типа ОМ-66/35 мощностью по 50 кВА. Они установлены наверху технологической емкости. Напряжение между электродами может иметь значения II, 33 и 44 кВ. Для ограничения величины тока и защиты электрооборудования от короткого замыкания в цепь первичной обмотки трансформаторов включены реактивные катушки 4 типа РОС-50/05. Реактивные катушки обладают большой индуктивностью, поэтому при возрастании тока происходит перераспределение напряжений и разность потенциалов между электродами уменьшается. Реактивные катушки установлены наверху технологической емкости рядом с трансформаторами. Нагретая нефтяная эмульсия 1, содержащая реа-гентдеэмульгатор и до 10% пресной воды, поступает через два распределителя эмульсии 6 под слой отделившейся воды и поднимается вверх. После прохода через границу раздела вода-нефть нефтяная эмульсия попадает сначала в зону низкой напряженности электрического поля, образующейся между нижним электродом и поверхностью отделившейся воды, и затем в зону высокой напряженности между верхним и нижним электродами. Под действием электрического поля капли воды, содержащиеся в нефти, поляризуются, взаимно притягиваясь друг к другу, коалесцируют, укрупняются и осаждаются. Обезвоженная и обессоленная нефть II выводится сверху аппарата через сборник нефти 2, а отделившаяся вода III - снизу. [c.79]

В статье Ю. В. Плеокова [582] и в монографии [576] излагается современная точка зрения на лроцессы анодного растворения германия. Потенциал германиевото электрода при анодном окислении зависит от логарифма соотношения действительной и равновесной (концентрации носителей тока (электронов и дырок), находящихся в поверхностном слое и участвующих в электродном процессе, n In. Если п = п, то германий ведет себя как обычный металл. Концентрацию носителей тока можно изменять действием света, который генерирует дырки , или при помощи окислителей, оказывающих такое же действие. Подробное изучение состояния поверхности при анодной поляризации германия и факторов, на нее влияющих, интересно не только с теоретической стороны, но и имеет большое практическое значение, поскольку анодное травление или электрополировка германия применяется для придания его поверхности определенных свойств. Подробное изложение этих вопросов выходит за рамки настоящей книги, они хорошо освещены в уже упоминавшейся монографии Е. А. Ефимова и И. Г. Ерусалим чика [576]. [c.218]

Практически как предельный, так и остаточный ток при использовании ртутного капельного электрода не остаются строго постоянными величинами. Так как поверхность капли ртути все время изменяется, то и величина тока колеблется в некоторых пределах. Если в растворе нет избытка индифферентного электролита, то предельный ток складывается из двух величин тока диффузии и гока миграции. Происхождение тока миграции связано со следующими обстоятельствами. В отсутствие индифферентного электролита (фона) не все ионы (разряжающиеся на поверхности ртути) принесены вследствие диффузии, часть их перемещается к электроду под действием электрических сил, пропорциональных градиенту электрического потенциала на электроде. [c.293]

Существенную роль в образовании факелов играют физикохимические и механические свойства электродов, например структура, зернистость, микроп[)оводимос7ь, твердость и др. Под действием искрового разряда структурные и физико-химические свойства поверхности электрода изменяются, особенно между зернами. Это приводит к изменению температуры и количества выбрасываемых паров. Через некоторое время, называемое временем обыскривания , наступает равновесие, и состав паров соответствует составу пробы. На рис. 3.19 показаны кривые обыскривания и их изменение в зависимости от термической обработки образца стали. [c.50]

Катод окружен молибденовым экраном, находящимся под тем же потенциалом. Электроны, выходящие из катода, отталкиваются экраном и в виде кольцевого пучка устремляются на электрод и жидкометаллическую ванну слитка. Конец электрода под действием бомбардирующих его электронов расплавляется, и металл каплями стекает в ванну. Поднимая и опуская электрод, можно изменять долю попадающих на него электронов, например приподнять его так, чтобы полностью прекратить его плавление в З том случае металл в ванне будет перегреваться или выдерживаться при постояннной температуре (в зависимости от тока, а следовательно, и мощности пучка). [c.249]

Благодаря тому, что при пропускании тока концентрация нотенциалонределяющих ионов у электродов изменяется, потенциалы электродов приобретают теперь новые значения, соответствующие этой концентрации. Это изменение концентрации вблизи электродов может быть непосредственно обнаружено путем измерения оптических свойств раствора, меняющихся в зависимости от расстояния между данным слоем раствора и поверхностью электрода можно измерять, например, показатель преломления раствора. Смещение потенциала электрода, вызванное изменением концентрации потенциалопредепяющих ионов под действием тока, называется в электрохимии концентрационной поляризацией. [c.51]

Метод Гитторфа измерения чисел переноса, модифицированный Бухбеком [33] и Уошборном [34], в течение длительного времени считали наиболее важным методом определения относительных чисел гидратации ионов. Основной особенностью этого метода является измерение чисел переноса в растворах электролита, содержащих растворенный неэлектролит (например, сахар) в первоначально равномерной концентрации. Экспериментальные наблюдения показали, что при электролизе концентрация неэлектролита около электродов изменяется. Неэлектролит, растворенный в жидкости, нейтрален по отношению к действию электрического поля и переносу ионов. Поэтому представление о гидратации ионов можно получить из данных изменения концентрации неэлектролита, вызванного электролизом. А именно, если ионы гидратированы, то они под влиянием электрического поля переносят воду по направлению миграции, изменяя тем самым концентрацию неэлектролита. Так, катионы, мигрирующие к катоду, переносят за собой в катодное пространство воду, тогда как анионы, покидающие катодное пространство, уносят с собой определенное количество воды, зависящее от числа гидратации и числа переноса. Общее изменение количества воды в катодном пространстве можно определить по изменению концентрации неэлектролита. По [c.551]

Графито-серебряная пара электродов представляет собой значительный практический интерес, также в связи с тем, что при помощи ее можно получать ьйк гинохлорит, так и электрокатадиновый раствор еребра, обладающий высоким бактерицидным действием В нервом случае графитовый электрод подключается в качестве анода, а серебряный —в качестве катода. Электролиз проводится в небольшом объеме насыщенного раствора поваренной соли. Во втором случае полярность электродов изменяется и электролиз проводится в обычной воде. [c.311]

В последние годы в потенциометрическом анализе и электрохимических исследованиях широкое распространение получили электроды специфического действия, то есть электроды, способные обратимо изменять потенциал в зависимости от содержания в растворе данного иона (катиона или аниона), по отношению к которому электрод является обратимым, Независимо от присутствия других ионов того же знака [174— 187 и др.]. Специфичность любого обратимого (иоНитового) электрода определяется двумя факторами способностью мембраны поглощать из раствора преимущественно данный ион и относительной высокой подвижностью этого иона в ионитовой мембране. Наиболее широкое применение для [c.36]

Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полн.эстью или почти полностью заторможен ц ток обмена близок к нулю. Для такого электрода уже ничтожно малый внешний ток будет изменять потенциал. Ртутный электрод в условиях снятия электрокапиллярных кривых ведет себя подобно идеально поляризуемому электроду, хотя ток обмена между металлической ртутью и раствором ее соли в состоянии равновесия очень велик. Это объясняете двумя причинами во-первых, тем, что область потенциалов, в которой снимают<я электрокапиллярные кривые, смещена в отрицательную сторону от равновесноп потенциала ртутного электрода, и по-это.му анодный процесс перехода ионов этути из металла в раствор термодинамически невероятен во-вторых, тем, что электрокапиллярные кривые снимаются в растворах, практически лишенных ионов ртут . В этих условиях катодный процесс перехода ионов ртути пз раствора на металл также невозможен, [c.236]

На методе электрического стробирования основано действие счетчика Култера, в котором суспензия частиц в электропроводящей жидкости проходит через маленький зазор между двумя электродами. Если между электродами проходит непроводящая частица, напряжение на них снижается пропорционально размерам частицы [563]. Зазор может изменяться от 10 до 1000 мим, минимальный измеряемый размер частицы равен 0,3 мкм так же, как и при седиментации [71]. [c.97]

Первый член в круглых скобках представляет собой силу притяжения, обусловленную зарядом частицы, а второй член — индуцированную потенциальную силу отталкивания. При низком удельном сопротивлении пыли сила отталкивания может быть больше силы притяжения. Молекулярные силы и силы поверхностного натяжения все еще продолжают действовать, удерживая частицы. Если пренебречь силами поверхностного натяжения, как обычно поступают при рассмотрении случаев с высокими температурами, частица удерживается одними только молекулярными силами, которые изменяются прямо пропорционально диаметру частицы. Таким образом, большие частицы с большей вероятностью покидают электрод, чем маленькие [сила отталкивания изменяется как (Уас1) ] [531]. Подобная зависимость требует более точного подтверждения. [c.472]

В табл. 5 и а рис. 16 приведены стандартные потенциалы реакций восстановления игаслорода в зависимости ют концентрации кислорода в растворе и от pH раствора могут изменяться потенциалы восстановления Ог от —0,01 до + 0,3 в. В зависимости от того, какой потенциал устанавливается на ме-талличеоко М электроде, может иазн,икнуть окисление металла с образованием его ионов за счет восстановления кислорода. Нацример, медь -в растворах сульфатов икеля или натрия при pH от О до 5 имеет тотен-циал 0,1 в. Если лотенциал реакции восстановления кислорода будет равен 0,2—0,3 в, естественно, возникнут реакции, указанные выше, с образованием ионов меди. Это важнейшее обстоятельство окислительного действия растворенного кислоро-ла всегда необходимо иметь в виду. [c.45]

Микроэлектрофорез. Метод микроэлектрофореза состоит в определении скорости передвижения отдельных частиц с помощью микроскопа при действии внешнего электрического поля. Суспензию видимых в микроскоп частиц помещают в стеклянную ячейку с вмонтированными в ее стенки электродами, на которые подается разность потенциалов. При помощи микроскопа определяют положение отдельной частицы и измеряют путь /г, пройденный ею за некоторое время т. Этот метод позволяет определять электрофоретическую скорость частиц в грубодисперсиых системах, для которых макрометод неприменим из-за быстрой седиментации частиц, а также определять размер и форму частиц и проводить измерения в широком интервале концентрации электролита, причем свойства дисперсионной среды не изменяются во время опыта. Однако рассчитанная из этих измерений скорость движения частицы и представляет собой в отсутствие конвективных потоков жидкости алгебраическую сумму электрофоретической скорости частицы и,fl и электроосмотической скорости жидкости Uo - [c.100]

Здесь Ох обозначает окисленное, а Кес1 — восстановленное вещество + и 1- — токи, соответствующие окислению вещества Кес1 (справа налево) и восстановлению вещества Ох (слева направо). В электрохимии реакции перехода электрона имеет очень большое значение, так как ее скорость определяется потенциалом электрода, т. е. электрическим полем в двойном электрическом слое. В плотной части двойного слоя напряженность электрического поля настолько велика, что под ее действием скорость обычной химической реакции сильно изменяется. [c.339]

Капиллярный электрометр Гуи представлен на рис. П. Ртуть находится в вертикальной трубке, заканчивающейся снизу коническим капилляром. Капилляр погружается в ячейку с исследуемым раствором в качестве второго элe Л poдa обычно используется каломельный электрод. При помощи микроскопа можно наблюдать за положением мениска ртути в капилляре. Пограничное натяжение стремится переместить ртуть в более широкую часть капилляра, а сила тяжести действует в обратном направлении. Равновесие этих сил поддерживает мениск ртути на определенном уровне. Если при помощи внешнего источника тока изменить разность потенциалов на границе ртуть — раствор, то одновременно изменяется и пограничное натяжение ртути, что приводит к перемещению ртутного мениска в капилляре. При помощи системы сообщающихся сосудов и подъемника можно изменять высоту ртути в трубке н за счет этого поддерживать положение мениска в капилляре на одном и том же заданном уровне. При этом погранич- [c.34]