Связей типы необычные

Практически все биохимические реакции катализируются особыми веществами — ферментами которые представляют собой белки, в ряде случаев связанные с неорганическими ионами или небольшими органическими молекулами. Молекулы ферментов настолько велики, что еще не удалось определить их трехмерную структуру, хотя исследование структуры белка в настоящее время бурно развивается В основном каждая реакция катализируется особым ферментом, так что существует почти столько же типов катализаторов, сколько биохимических реакций. Одни группы ферментов катализируют различные реакции окисления, другие — реакции гидролиза, третьи — образование связи С—С и др. Таким образом, по своему детальному механизму каждая катализируемая ферментом реакция представляет особый случай, причем трудности в исследовании таких реакций связаны с необычной величиной и сложностью молекулы катализатора. Несмотря на это основные принципы действия ферментов можно легко понять с позиций теории скоростей реакции. [c.72]

В связи с необычным поведением систем на цеолитах типа А представляло интерес для сравнения провести аналогичные эксперименты на цеолите, обладающем боль-шими размерами входных окон. Для этой цели был использован цеолит СаХ. [c.289]

Таким образом, мезофаза связана с необычной комбинацией фазового и агрегатного состояния, или плотности и способа упаковки, или упаковки и порядка. Порядок обязательно должен быть дальним, уже по одному этому признаку стеклообразное состояние не есть мезофаза. Однако, при быстром охлаждении жидких кристаллов можно их застекловать из такого наложения мезоморфного и релаксационного состояний возникают тоже уже давно описанные химеры типа твердых нематиков — т. е. твердых жидких кристаллов — в некотором роде, понятие, содержащее двойной парадокс. [c.350]

В интересной серии работ [1196, 1969, 1195] Лясковский и Шерага развили другой подход к Н-связи в белках. Они рассматривали Н-связь в боковых цепях и в первой из цитируемых работ дали обстоятельную классификацию Н-связей по типу и числу взаимодействующих групп, рассмотрев, в частности, и ионизованные группы как один из возможных партнеров в Н-связи. Другое необычное (хотя и неоригинальное) предположение состоит в допущении существования одной Н-связи между двумя карбоксильными группами. Из их уравнений следует, что группа-донор, участвующая в Н-свя-зи, ионизуется гораздо труднее, чем свободная. Это общее свойство систем с Н-связью отмечалось в разд. 5.3.6. Для групп-акцепторов найдена закономерность противоположного характера. [c.271]

Хемосорбция — это взаимодействие молекул с поверхностью адсорбента с помощью химических сил обычного типа. По своей природе хемосорбционные связи не отличаются от обычных химических связей. Необычным является только многообразие видов поверхностных соединений, многие из которых не встречаются в виде объемных фаз. Это связано с необычной координацией атомов в приповерхностном слое адсорбента, изменением эффективного заряда частиц на поверхности, и главным [c.199]

Трудности, возникающие прн построении теории электронной структуры кристаллов с ЛЦ, связаны с необычной природой самих объектов. С одной стороны, они представляют собой системы молекулярного типа, так как трансляционная симметрия, присущая идеальным кристаллам, при появлении дефекта нарушается как и у молекул, у кристаллов с ЛЦ группа симметрии точечная. Поэтому оказываются неприменимыми традиционные методы, развитые в зонной теории твердых тел и с успехом применявшиеся уже с конца тридцатых годов для описания электронной структуры идеальных кристаллов. Для совершенного кристалла благодаря наличию трансляционной симметрии порядок вековых уравнений, решаемых при расчете электронных состояний (по крайней мере для валентных зон), определяется числом атомов в примитивной ячейке. [c.252]

По-видимому, ни в одной из работ эффективность разложения, или квантовый выход, при фотолизе гербицидов не измерялась, хотя такие измерения были бы интересны в связи с необычным типом соединений, а, кроме того, помогли бы решить вопрос о возможных взаимоисключающих путях разложения гербицидов в окружающей среде. Измерение интенсивности света при определенных длинах волн приобретает наибольшее значение при работах с лабораторными реакторами, в которых ставится цель моделировать природные условия. [c.325]

В первой модели для образования связей типа ковалентных каждый из атомов кобальта спаривает свои холостые Зё-электроны с такими же электронами трех соседних атомов металла. Кроме того, для заполнения своих трех свободных 4р-ячеек каждый атом кобальта получает шесть электронов от шести молекул окиси углерода. Во второй модели каждый атом кобальта также получает по одному электрону от трех соседних центральных атомов (для организации трех связей типа ковалентных с тремя холостыми Зс1-электронами) и по два электрона от трех молекул окиси углерода, координирующихся с тремя свободными 4р-ячейками атома металла [14, 76]. Вторая модель является, видимо, единственно правильной, тогда как первая представляет собой необычное построение с 12 мостиками и 24 водородными связями. [c.146]

Стремление к образованию 18-электронной оболочки объясняет многие необычные структурные характеристики координационных соединений карбонилов металлов, соединений ценового, аре-нового и смешанного типов. Так, необычная структура карбонила кобальта Сог(СО)8 (VП) объясняется тем, что в ней достигается 18-электронная конфигурация валентной оболочки. Мостиковые карбонильные группы образуют многоцентровые связи, при формальном рассмотрении они отдают по одному электрону на оболочку каждого атома кобальта. Диамагнетизм Со2(СО)8 свидетельствует о спаривании эл,ектронов кобальта и образовании связи Со—Со. Действительно, расстояние Со—Со составляет по данным рентгеноструктурных исследований всего 2,5 А. Интересно отметить, что в растворе структура УП находится в равновесии с изомерной ей структурой XX, также согласующейся с правилом 18 электронов [c.192]

Вследствие тетраэдрического расположения водородных связей кристалл льда имеет алмазоподобную структуру типа a-ZnS и -ZnS (см. рис. 236). Поскольку водородная связь длиннее ковалентной, структура льда в отличие от ZnS довольно рыхлая и имеет много свободных полостей. Этим объясняется необычно малая плотность льда и способность образовывать так называемые клатратные соединения (стр. 285). [c.137]

Известны и аналоги ферроцена, содержащие вместо железа кобальт или никель. Соединения этого типа привлекают особое внимание из-за необычного характера имеющихся в них химических связей. [c.351]

Ферроцен имеет свойства ароматического соединения устойчив к действию кислот, вступает в реакцию сульфирования, ацилп-руется по Фриделю — Крафтсу. В изучение ферроцена и его производных болыиой вклад внесен А. Н. Несмеяновым и его учениками. Известны и аналоги ферроцена, содержащие вместо железа кобальт или никель. Соединения этого типа привлекают внимание в связи с необычным характером химических связей, имеющихся в их молекулах. [c.253]

Эффекты, обусловленные механическим взаимодействием колебаний различных групп, очень хорошо рассмотрены в статье Лорда и Миллера [28]. Связь колебаний осуществляется в том случае, когда две колеблющиеся с достаточно высокими и практически равными частотами группы находятся вблизи друг друга и при условии, что они обладают одинаковой симметрией. Необходимостью выполнения этих условий объясняется тот факт, что кратные связи относительно свободны от таких эффектов, поскольку наличие у одного и того же атома более одной кратной связи является необычным. Если же это имеет место, как в случае аллена или двуокиси углерода, то возникающее взаимодействие колебаний чрезвычайно велико и частоты антисимметричного и симметричного валентных колебаний отличаются очень сильно. Характер изменения эффектов связи колебаний хорошо иллюстрируется на примере рассмотренных выше молекул типа Х2СО. Когда X—водород или дейтерий, частоты валентных колебаний С — X слишком велики, чтобы эти колебания могли взаимодействовать с колебаниями карбонильной группы, имеющими частоту около 1700 м , но когда масса X повышается, то и частота соответствующих колебаний приближается к указанному значению. В тех случаях, когда масса X близка к 6, взаимодействие колебаний становится настолько сильным, что ни связь С — X, ни связь С = О не могут быть идентифицированы отдельно и в спектре наблюдаются две далеко отстоящие полосы поглощения. При дальнейшем возрастании массы X до 12 частота колебаний С — X становится достаточно малой по сравнению с частотой карбонильной группы, чтобы устранить взаимодействие этих колебаний, и последние опять можно идентифицировать. [c.544]

Исследование рефракций кристаллизационной воды позволило установить любопытный тип изомерии в комплексных соединениях платины и палладия. Так, в КзРс (СЫ) ЗН О и K2Pt( N)4 ЗH20 на одну молекулу воды приходится соответственно 2,43 и 2,03 см рефракций, что необычно мало, учитывая возможность образования связей типа О—Н...К. Если предположить, что при дегидратации этих соединений происходит поворот циано-групп с образованием связей М—КС, то рефракции кристаллизационной воды становятся равными 3,87 и 3,47 см . Впоследствии этот результат рефрактометрического метода был подтвержден ИК-спектроско-пическим и ЯМР-методами. [c.181]

На температурной зависимости tg 6, измеренной при низкой частоте 0,5 Гц (рис. 96), можно обнаружить помимо области а-перехода, температура которого возрастает с увеличением содержания бора, также вторую релаксационную область при —30—40 °С [97]. Результаты проведенного исследования показали, что этот необычный релаксационный переход связан с наличием локальных связей типа координационных (их время жизни составляет 3—5 с при 20 °С), приводящих к образованию квазисетчатых полимеров. [c.101]

Наличие в полипептидах необычных типов связей свидетельствует о существовании биологического механизма их образования, а также о том, что они могут присутствовать белках. Трудности исследования белков делают маловероятным обнаружение одиночного аминокислотного остатка, например е-аминогруппы лизина, участвующего в образовании необычного типа связи. Однако для низкомолекулярных полипептидов, например бэцитрацина А и полимиксина В, имеются данные, свидетельствующие о наличии связей необычного типа. Так, в бацитрацине А е-аминогруппа лизина и р-карбоксильная группа аспарагиновой кислоты участвуют в образовании пептидной связи, приводящей к появлению [c.169]

Базальную мембрану синтезируют сами лежащие на ней клетки (рис. 12-67 и 12-68). Хотя состав ее в деталях варьирует от ткани к ткани и даже от участка к участку в пределах одной мембраны, одним из главных компонентов всегда бывает коллаген типа IV. Про-а-цепи этого типа необычны в том отношении, что у них очень длинные концевые пептиды, которые, вероятно, не отщепляются и после выхода молекул из клетки. Поэтому такие молекулы проколлагена не образуют типичных коллагеновых фибрилл, хотя и соединяются ковалентными сшивками. Наряду с протеогликанами и фибронектином важным компонентом всех до сих пор изученных базальных мембран оказался гликопротеин ламинин, состоящий по меньшей мере из двух субъединиц (мол. масса 220 000 и 440 000 дальтон), соединенных дисульфидными связями (рис. 12-69). Несомненно, базальные мембраны содержат и много других, еще не идентифицированных, белков. Молекулярная организация базальных мембран детально не изучена, но некоторые данные указывают на то, что ламинин и протеогликаны сосредоточены у внутренней и наружной поверхностей мембраны, а молекулы коллагена находятся в ее феднем слое. [c.239]

Недавно предложенные названия подразделяются на два типа те, которые предложены для больших групп соединений, таких как углеводы или стероиды, названия которых широко используются соответствующими специалистами (см. гл. 8), и те, систематические названия которых даже для специалистов с первого взгляда не разъясняют истинное строение молекулы. Конечно, существуют и такие совершенно необычные и ни с какой стороны не отражающие структуру соединения названия, как, например, баррелей (34). Это название (производное от бочонка ) было дано тогда, когда предполагалось изображенное на формуле (34) взаимодействие между двойными связями. После того, как было установлено, что подобного эффекта не существует, представляется очевидным, что для этого соединения не слишком трудно дать систематическое наименование бицикло [2.2.2]октатриен-2,5,7, которое и должно бы применяться. Тем не менее из-за стремления к краткости все еще часто применяется бессмысленное тривиальное название. [c.111]

В других учебниках, где предполагается более углубленное изучение органической химии, материал обычно дается по типам органических реакций, и в них более детально освещаются вопросы, связанные с изучением структуры органических соединений, связи между строением и реакционной способностью, механизмы органических реакций. К числу таких учебников относится книга К- Ингольда Структура и механизм в органической химии , издававшаяся дважды . Книга К- Ингольда вобрала все достижения физической органической химии, накопленные к тому времени она как нельзя лучше отвечала духу времени, необычно сильному интересу химиков-органиков к проблемам реакционной способности и механизмов органических реакций. Поэтому не удивительно, что на этой книге воспитывались несколько поколений химиков-органиков. Естественно, что за истекший период в органической химии произошли большие изменения. Они касаются не только накопления огромного экспериментального материала в различных областях, но и изменения отношения к отдельным областям химии, что, естественно, имеет объективные причины. Несомненно, что в настоящее время в центре внимания химиков-органиков находятся органический синтез и связанные с ним проблемы. Поэтому к учебнику для углубленного изучения органической химии на современном этапе предъявляются особые требования он должен не только осветить фундаментальные вопросы, но и увязать их с современным органическим синтезом. Такого учебника на русском языке до настоящего времени, к сожале нию, не было. Этот пробел, как мы надеемся, будет заполнен книгой Дж. Марча. [c.6]

Величина пересыщения поверхности должна зависеть от метода или способа ее приготовления, скорости ее образованпя и от некоторых других условий, в которых происходило формирование поверхностн. В соответствии с этим возможные типы пересыщений классифицируются в теории следующим образом 1) дисперсионные пересыщения, связанные с возникновением больших удельных поверхностей 2) фазовые пересыщения, обусловленные получением необычных нестойких фаз, наличием незавершенных фазовых переходов 3) химические пересыщения, возникающие в условиях получения тел с необычным химическим составом, что чаще всего связано с захватом примесей. [c.137]

Настоящая работа (№ государственной регистрации 01.20.00 00161) направлена на решение фундаментальной проблемы протекания в твердых телах особого типа бимолекулярных химических реакций, не сопровождающихся массопереносом - реакций с участием квазичастиц, создаваемых внешними воздействиями. Новизна подхода заключается в изучении прежде всего особенностей химических механизмов деградации электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах. Автолокализация в ионных кристаллах, таких как ЩГК, процесс по сути физический, т.к. взаимодействие квазичастиц с решеточными фононами приводит, как правило, только к изменениям межъядерных расстояний. Аналогичный процесс в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК) происходит при участии как решеточных, так и локальных, внутренних колебаний, что зачастую приводит к разрыву или перераспределению химических связей внутри сложных ионов с образованием различного рода новых частиц-изомеров, комплексов с переносом заряда, соединений с необычной степенью окисления. [c.97]

Предполагалась возможность образования простых связей сера—сера и азот — азот, а также кратных связей сера—азот. В действительности, как показали последующие расчеты по методу молекулярных орбиталей, ни одна из них не реализуется. Необычная геометрическая структура привела некоторых авторов к предположению, что в эюй молекуле определяющую роль могут играть вышележащие орбитали / -типа. Впоследствии расчеты убедительно показали, что / -орбитали атома серы играют незначительную роль в формировании электронной структуры Равенство расстояний сера—азот в цикле 84 напоминало химию ароматических углеводородов, й поэтому совсем не удивительно, что высказано предположение об электронной структуре с делокализацией электронов в цикле. Но это также оказалось неверным Теперь читатель, надеемся, начинает представлять себе трудности, существующие в этой области. Наша классическая теория валентности, по-видимому, оказывается неадекватной, когда применяется к бинарным системам, образованным азотом и серой (по крайней мере для тетранитрида тетрасеры). Каким именно является истинное описание электронной структуры 84 N4 [c.169]

При образовании водородной связи таким образом, для образования водородной связи в этом случае требуется только наличие электроотрицательного элемента, который будет служить акцептором водорода. Молекула типа фтористого водорода Н—К может быть как донором, так и акцептором протона. Вследствие этого молекулы НК образуют между собой прочные водородные связи. Необычно высокая по сравнению с другими галогеповодоро-дами температура кипения фтористого водорода (фтористый водород единственный из них кипит при комнатной температуре) подтверждает наличие сильной межмолекулярпой связи. Водородная связь настолько прочна, что НРЯ существует как стабильный анион в солях типа КНГа. Как уже указы- валось (рис. 2-5), наличием водородных связей объясняются некоторые физические свойства воды и частично структуры гена. [c.44]

Наиболее яркий пример диморфизма наблюдается н случае углерода, существующего в формах алмаза и гра-фпта. Если тетраэдр химии алифатических соединений представлен в кристаллографии алмазом, то правильный плоский шестиугольник химии ароматических соединений обнаруживается в расположении атомов графита. С полуторной кратностью связи углерод — углерод в бензоле согласуется расстояние углерод — углерод в плоском шестиугольнике графита — оно имеет меньшее значение (1,42 А), чем в алмазе и.пи насыщенных углеводородах [8]. В графите (рис. 13) проявляется необычный тип связи между слоями, содержащими шестиугольннкп. Слои отстоят друг от друга сравнительно далеко (3,40 А), и слабость этой связп как бы компенсируется прочностью бензолоподобной структуры в слоях. Эти факты объясняют два из напболее примечательных свойств графита а именно его высокая электронроводность обязана своим [c.485]

Значения Ду(ОН) были также использованы при изучении деформаций угла связи, вызванных накоплением объемистых заместителей [71]. В ряду диолов типа XVII значения Ду(ОН) возрастают с увеличением объема заместителей и достигают необычно высокой величины (170 см , если R = /и/зе/и-бутил [c.129]

В создании и поддержании третичной структуры тРНК реализуется много неканонических (не Уотсон— Криковских) взаимодействий между основаниями цепи. Прежде всего, угол L-образной молекулы тРНК крепится как межплоскостными взаимодействиями, так и взаимодействиями через водородные связи между дигидроуридиловой петлей и Т-петлей. Взаимодействие между инвариантами G19 и С56 —Уотсон —Кри-ковского типа (см. рис. 19, б), но взаимодействие между инвариантами G18 и FSS очень своеобразно и включает водородные связи атома О при С4 пиримидинового кольца F как с N1, так и с N при С2 пуринового кольца G (рис. 23, а см. цветную вклейку). Кроме того, имеется необычное сильное межплоскостное взаимодействие между тремя гуанози-новыми остатками в том же углу G57 оказывается вставленным (интеркалированным) между G18 и G19. Более того, G57 через N при С2 взаимодействует водородными связями с рибозами G18 и G19, а через N7 — водородной связью с рибозой 55. [c.38]

С(1504-7зН20. Вследствие необычного отношения Н2О М этот единственный пример гидрата типа BIII характеризуется довольно сложной структурой. В структуре имеется два сорта ионов кадмия с несколько разным окружением, но в обоих случаях координационным полиэдром является октаэдр, построен- ый из двух молекул воды и четырех атомов кислорода SO4-грунп. В структуре содержится четыре сорта кристаллографически неэквивалентных молекул воды, причем молекул воды связаны с катионом. Остальные молекулы воды не имеют связей с ионами металла в их окружении находятся две другие молекулы воды и два атома кислорода сульфат-ионов. Важным представляется то обстоятельство, что структура обеспечивает окружение каждой молекулы воды тремя или четырьмя соседями, которыми могут быть следующие частицы [c.416]

Некоторые из соединений, приведенные в табл. 18.5, интересны и с позиций стереохимии атомов переходных металлов это относится, например, к тетрагонально-пирамидальным структу-])ам поча [1г(СО)1(Р(СбН5)я)2ХО]+, комплексам железа п ко-бил1,та М(Г 0) [ЗгСЫ (СНз)2]2 (б) и к необычной молекуле Л о(С5Нз)зХО (г). В комплексе Ре типа в связи М—N—О примерно коллинеарны, ио в случае иридиевого и, возможно, кобальтового соединения, структура которого определена менее точно, связи относятся к типу а. Почти коллинеарны связи М—N—О и в ионе нитропруссида [Ре СК)гХО] и аналогичных нонах хрома и марганца. [c.574]

Смотреть страницы где упоминается термин Связей типы необычные: [c.183] [c.137] [c.208] [c.183] [c.152] [c.437] [c.58] [c.61] [c.99] [c.38] [c.385] [c.445] [c.113] [c.136] [c.286] [c.32] [c.371] [c.402] [c.227] [c.302] [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология