Ароксил-радикалы

Мюллер (1950—1960) установил, что при окислении 2,4,6-три-трет-бутилфенола путем встряхивания его бензольного раствора с водным раствором феррицианида калия образуется синий устойчивый свободный ароксил-радикал, обладающий большой окислительной способностью. Это соединение находится полностью в мономерной форме как в твердом виде, так и в 0,1 н. бензольном растворе и очень чувствительно к действию кислорода. 2-Фенил-4,6-ди-трет-бутилфенол дает [c.307]

С гомолитическими окислителями фенолы реагируют или с потерей атома водорода ОН-группы, или с потерей одного электрона соответствующим анионом с образованием резонансно-стабилизированного свободного арокси-радикала (XIV). [c.160]

Арокси радикал может образовать димер через эфирную и углеродную связи [c.76]

Название радикала, как известно, складывается из названия корня материнской молекулы с добавлением окончания ил , например, метан — метил, октан — октил, алкан — алкил. Производные одновалентного кислорода называют оксилами, например гидроксил, алкоксил, ароксил, нитроксил и т. д. [c.6]

Деметокснлированием называют также превращение ароматического соединения, содержащего метоксигруппу, в арокси-радикал, например [c.174]

Облучение производных эфира I, замещенных алкилом, галоидом ИЛИ цианом в остатке бензойной кислоты, дает такие же результаты в случае амино- или нитрозамещенных выходы были низкими. Кобза предложил следующий механизм перегруппировки. Эфир диссоциирует на два радикала, которые сразу после диссоциации удерживаются растворителем в непосредственной близости друг от друга в течение некоторого времени, достаточного, однако, для многочисленных столкновений между ними. Столкновение радикалов может привести к их ассоциации или к атаке бензоил-радикалом орто-положения ароксил-ради-кала с образованием соединения VI — аренонной формы конечного продукта реакции III. Ароксил-радикалы IV, удалившись из непосредственной сферы реакции, превращаются в /г-грег-бутил фенол VIII [c.298]

Таким образом, приведенные выше данные показывают, что стерический эффект является необходимым, но недостаточным фактором для существования стабильных феноксильных радикалов. Как правило, стабильность феноксильных радикалов резко возрастает при сочетании стерических затруднений с эффектами сопряжения. Сравнение устойчивости 2,4,6-три-т /7ег-бутилфенокси-ла (синего ароксила) с устойчивостью гальваноксила VII, 3,3, 5,5 -тетра-трег-бутилиндофеноксила (радикала Коппингера) VIII [c.94]

При кипячении бензольного раствора 2,4,6-три-т рег-бутилфено-ла и перекиси бензоила первоначально появляется голубая окраска синего ароксила, которая в отсутствие кислорода" медленно переходит в желтую 235,237 При этом из реакционной смеси были выделены бензойная кислота, дифенил и следы 2,4,6-три-т рет-бу-тил-п-хинолбензоата. Образование дифенила связано с расщеплением бензоильного радикала. Общая схема процесса такова [c.149]

Свободный кислородсодержащий радикал ароксил проявляет 3 ароматических жидкостях лучшие радикал-акцептирующие свойства. Он менее стабилен и значительно более реакционноспособен 206]. Величины О его обесцвечивания не зависят от концентрации акцептора вплоть до 3-10 моль и дозы до 0,2Мрад. Они существенно отличаются от величин, полученных с ДФПГ (табл. 3.6). [c.93]

Синтез этого радикала, так называемого синего ароксила, стимулировал разработку методов синтеза других пространственнозатрудненных ароксилов. Через несколько лет К. Димрот с сотр. [12, 13] получил 2,4,6-трифенилфеноксил П и другие полифенил-замещенные феноксилы. Позднее были получены полигалогенфе-поксилы [14], элементоорганические феноксилы III и IV [15, 16 и многочисленные гомологи, содержащие в кольце заместители, отличные от трег-бутила. [c.129]

В этой формуле в виде полярного хинолидного радикала (в, г или соответственно д) ароксил следовало бы, по Вейцу [284], представлять себе как внутренний мерихинон или биполярно-ионный нейтральный семихинон. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология