Синий ароксил

Мюллер (1950—1960) установил, что при окислении 2,4,6-три-трет-бутилфенола путем встряхивания его бензольного раствора с водным раствором феррицианида калия образуется синий устойчивый свободный ароксил-радикал, обладающий большой окислительной способностью. Это соединение находится полностью в мономерной форме как в твердом виде, так и в 0,1 н. бензольном растворе и очень чувствительно к действию кислорода. 2-Фенил-4,6-ди-трет-бутилфенол дает [c.307]

Таким образом, приведенные выше данные показывают, что стерический эффект является необходимым, но недостаточным фактором для существования стабильных феноксильных радикалов. Как правило, стабильность феноксильных радикалов резко возрастает при сочетании стерических затруднений с эффектами сопряжения. Сравнение устойчивости 2,4,6-три-т /7ег-бутилфенокси-ла (синего ароксила) с устойчивостью гальваноксила VII, 3,3, 5,5 -тетра-трег-бутилиндофеноксила (радикала Коппингера) VIII [c.94]

На рис. 9 и 10 приведены ЭПР-спектры 4-метил-2,6-ди-г/7ег-бу-тилфеноксила и 2,4,6-три-г/7ег-бутилфеноксила (синего ароксила), [c.99]

Следует отметить, что взаимодействие неспаренного электрона с протонами трег-бутильных групп мало, поскольку эффект гипер-конъюгационного перекрывания орбит резко убывает с расстоянием, чем и объясняется триплетная форма спектра. Однако использование спектрометров, построенных по супергетеродинной схеме, позволяет фиксировать и эти слабые взаимодействия. ЭПР-Спектр синего ароксила, записанный на спектрометре высокого разрешения 2, приведен на рис. 11. В этом случае константы расщепления на протонах трет-бутильных групп составляют ао.с(снзь= =0,068 э и ал-с(снз)з = э. [c.110]

Протекание реакции по этой схеме подтверждается выделением соответствующих промежуточных продуктов реакции. Исследование процесса дегидрирования 2,6-ди-г/ ег-бутилфенола синим ар-оксилом в среде метанола показало, что конечной стадией про цесса в этом случае является образование 4,4 -диокси-3,3, 5,5 -те-тра-грег-бутилдифенила XIII. Использование в этой реакции четырех эквивалентов синего ароксила приводит к дальнейшему [c.119]

При кипячении бензольного раствора 2,4,6-три-т рег-бутилфено-ла и перекиси бензоила первоначально появляется голубая окраска синего ароксила, которая в отсутствие кислорода" медленно переходит в желтую 235,237 При этом из реакционной смеси были выделены бензойная кислота, дифенил и следы 2,4,6-три-т рет-бу-тил-п-хинолбензоата. Образование дифенила связано с расщеплением бензоильного радикала. Общая схема процесса такова [c.149]

Синтез этого радикала, так называемого синего ароксила, стимулировал разработку методов синтеза других пространственнозатрудненных ароксилов. Через несколько лет К. Димрот с сотр. [12, 13] получил 2,4,6-трифенилфеноксил П и другие полифенил-замещенные феноксилы. Позднее были получены полигалогенфе-поксилы [14], элементоорганические феноксилы III и IV [15, 16 и многочисленные гомологи, содержащие в кольце заместители, отличные от трег-бутила. [c.129]

Феноксилы энергично взаимодействуют с металлоорганическими соединениями. Реакция синего ароксила I с метил- и этилмаг-нийгалогенидами приводит к образованию фенолята и смесн 2- и 4-алкилциклогексадиенонов [131] по схеме [c.158]

Интересно протекает присоединение синего ароксила I к двойной связи 3,5-ди-гре7 -бутил-4-оксифенилизонитрила. В этом случае один эквивалент феноксила реагирует в кислородной форме, другой —в углеродной, а третпй дегидрирует образовавшийся фенол. В результате получается стабильный ароксил ЬХУП [156] [c.164]

На радикальный механизм реакции дегидрирования фенолов указывает спектр ЭПР синего ароксила, образование которого наблюдалось в процессе взаимодействия ДФПГ с 2,4-три-грег-бу-тилфенолом [97] [c.289]

В то время как, ,синий ароксил (2,4,б-три-трет-бутилфено-ксил-1) представляет собой в чистом виде темно-синее хорошо кристаллизующееся парамагнитное вещество, при удалении растворителя из темного красно-фиолетового раствора 4-трет-бутокш- [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология