Метоксигруппа

Положительный мезомерный эффект метоксигруппы практически не передается в лета-положение, и увеличение кислотности лега-изомеров замещенных фенола и бензойной кислоты может быть отнесено за счет отрицательного индуктивного эффекта. [c.335]

Определение органических соединений. В гравиметрическом анализе органических соединений используется способность некоторых реагентов вступать во взаимодействие с функциональными группами (карбонильной, азо-, сульфо- и т. д.). Таким образом становится возможным анализировать целый класс веществ, имеющих данную атомную группу. Например, соединения, содержащие метоксигруппу, определяются по схеме [c.166]

Причина того, что в реакции не образуется смесь изомеров 1 1, заключается в том, что интермедиат 6 несимметричный и метоксигруппа направляет входящую группу не в орто-, а в лета-положение (разд. 13.6). Однако не все реакции кине-замещения происходят по такого рода механизму (см. реакцию 13-26). [c.11]

Метиловые эфиры непредельных и дикарбоновых кислот. Дополнительный признак метоксигруппы Диарилсульфиды и полисульфиды Озониды [c.326]

Самые значительные различия в устойчивости П-Г у эпимеров (6а,б) с метоксигруппой у атома кремния. [c.173]

О наличии —/-эффекта у метоксигруппы свидетельствует несколько повышенная кислотность метоксиуксусной кислоты (р/Са = 3,53) по сравнению с уксусной (р/< а = 4,7б). [c.334]

Введение гидроксила или метоксигруппы в лара-положение фенильного заместителя при атоме азота увеличивает эффективность защитного действия антиоксиданта. Еще более активны производные, содержащие две аминогруппы Ы-фенил-Ы -изопро-пил-лара-фенилендиамин и Ы,Н -дифенил-/гара-фенилендиамин. Все указанные антиоксиданты при концентрациях менее 1—2% эффективно защищают полимеры. [c.272]

В ЯМР-спектре исходной смеси мы должны были бы наблюдать только один пик от метильных протонов (расщепленный дублет за счет взаимодействия с С—Н), так как энантиомеры имеют идентичные спектры [98]. Но два производных амида уже не являются энантиомерами, и каждая метильная группа дает в спектре свой собственный дублет. Таким образом, относительное содержание двух диастереомеров, а следовательно, и двух исходных энантиомеров можно определить по интенсивности этих сигналов. Точно так же можно использовать нерасщепленные сигналы метоксигрупп. Метод был успешно применен для определения оптической чистоты образца 1-фенилэтиламина (показанного выше) [99] и в ряде других случаев. Однако часто соответствующие группы диастереомерных молекул дают в спектре ЯМР сигналы, расположенные слишком близко друг к другу для того, чтобы их можно было разделить. В таких случаях прибегают к другому оптически чистому реагенту. Аналогичным образом используются спектры С-ЯМР [100]. [c.162]

Если соседом метоксигруппы является нитрогруппа, то первая из групп остается в плоскости бензольного кольца, вторая повертывается перпендикулярно (I) у замещенных нитродифениловых эфиров II отмечены признаки образования комплексов с переносом заряда [4] [c.495]

При введении в положение 6 метоксигруппы, атома брома или нитрогруппы доля 2-конформера заметно возрастает. Поскольку трудно себе представить какое-либо непосредственное пространственное влияние заместителя, расположенного при С-6, очевидно, речь идет о влиянии на мезомерию, в которую вовлечено бензольное ядро и амидная группа. [c.593]

Значение Ка метоксибензойных кислот при 25 °С для жета-изомера 8,17, для лара-изомера 3,38-10 , а Ка бензойной кислоты в этих условиях 6,27-10 5. Вычислите значения а-мета и а-пара для метоксигруппы и объясните, почему л(-метоксибензойная кислота сильнее л-метоксибензойной. [c.51]

Как влияют нитро-, диметиламино- и метильная группы в положениях 5 и 6 4-хлорхинолинов на скорость реакции замещения хлора метоксигруппой Реакция проводится при 75,2 °С в метаноле. [c.200]

Установлено, что объемные заместители в лара-иоложении уменьшают активность АО по-видимому, чрезмерное экранирование фенольной гидроксильной группы приводит к уменьшению эффективности фенольного АО [8. Электронодонорные группы (метильная, грег-бутильная, метоксигруппа) обычно повышают активность АО. Наоборот, введение электроноакцепторных заместителей, [c.259]

При нагревании с серной кислотой я-оксалилнизидида [459] две сульфогруппы становятся в орто-положение к метоксигруппе. [c.71]

В действительности гидролиз метилэтиленфосфата, катализируемый кислотой, в значительной степени приводит к замещению метоксигруппы [c.124]

Как и в случае аминокислот, с нуклеозида тритильную группу можно удалить кислотной обработкой (т. е. 80%-ной уксусной кислотой, смесью пиридин — уксусная кислота). Реакция также проходит через образование промежуточного (стабилизированного) карбониевого иона. Введение п-метоксигруппы дополнительно стабилизирует такой ион. Поэтому кислотолабильность тритилированного [c.158]

Феноксигрунпа имеет несколько больший —/-эффект, чем метоксигруппа, видимо, вследствие того, что метильная группа является электронодонорной, а фенильная — электроноакцепторной. [c.335]

Хинин содержит ядро хинолина (бензопиридина) и ядро хинуклидина, метоксигруппу, вторичную спиртовую и винильную группу, 4 асимметрических углеродных атома. Он д ет соли с 2 эквивалентами кислот, об1зазует сложные эфиры по спиртовой группе (эфиры не имеют горького вкуса) и является непредельным соединением. [c.158]

Интересные результаты получаются при бромировании гваякола (о-метоксифенол) (67) бромирование идет преимущественно в /гара-положение к группе ОН, так как -f i-эффeкт этой группы больше, чем группы ОСН3. Картина меняется, если бромировать ацилированный гваякол (68). В данном соединении -fЛI-эффeкт метоксигруппы больше, чем в группе СНзСОО, в которой атом кислорода, ответственный за +Л1-эффект, связан с электроноакцепторной ацильной группой, и бромирование идет в ара-положение к метоксигруппе. [c.378]

Описанный выше механизм можно считать лишь одним из возможных. Двойное протонирование атома кислорода Л -оксидной группы на первой стадии реакции не доказано. Не объяснен также тот факт, что п-метоксиазокси-бензол, несмотря на +Л<-эффект метоксигруппы. значительно превышающий -/-эффект, в кислой среде перегруппировывается аналогичным образом, т, е. оба изомера образуют одинаковый продукт 4-гпдрокси-4 -метоксиазобен-зол (16). Возможно, что при этом происходит протонирование атома кис.юро-да метоксигруппы [формула (17)]. что должно приводить к дезактивацип связанного с ней бензольного кольца. [c.419]

В этих же условиях были исследованы спектры других норборнильных катионов. Спектры третичных 2-метил- и 2-этил-норборнил-катионов свидетельствуют о меньшей степени делокализации [140], а 2-фенилнорборнил-катион (52) имеет чисто классическую структуру [141], как и 2-метокси- [142] и 2-хлоронор-борнил-катионы [143]. Уместно вспомнить (т. 1, разд. 5.2), что метоксигруппа и галогены также стабилизируют положительный заряд. Данные С-ЯМР показывают, что наличие в бензольном кольце иона 52 электроноакцепторных заместителей приводит [c.45]

В равновесии здесь преобладает изомер с аксиальной фенильной группой. Аксиальная ориентация предпочтительна и для метоксигруппы, что имеет прямое отношение к аномер- [c.546]

Объясните, почему а) влияние атома фтора на константу диссоциации уксусной кислоты значительно больше, чем бензюйлой б) замещение метоксигруппой водорода в уксусной кислоте увеличивает силу кислоты, а в п-положении бензойной — ее понижает. [c.46]

Тринитроанизол реагирует с метилат-иоиом, образуя вначале анионный а-комплекс с метоксигруппой в положении 3 (кинетический контроль реакции), который затем переходит в термодинамически более стабильный а-комплекс с метоксигруппой в положении 1. Объясните, почему это так происходит [c.155]

Если скорость замещения хлора в о-нитрохлорбензоле принять за единицу, то скорости замещения хлора в 2-нитро-4-диазо-, 2-нитро-4-нитрозо-, 2,4-дин-итро- и 2-нитро-4-циано ) лорбензрлах при О°С метоксигруппой равны 383-10 5,22-10 0,673-10 и 0,0381 10 . Дайте объяснение этим фактам, [c.155]

Щение фтора. Это объясняется сильным индуктивным эффектом этого атома, увеличивающим скорость образования ст-комплекса, и очень низкой его нуклеофильностью (нуклеофильность фтора по Эдвардсу —0,23),увеличивающей скорость его отрыва. Уменьшение скорости реакции при переходе к хлору, брому и иоду согласуется с последовательным уменьшением —/-эффектов и существенным возрастанием нуклеофильности (соответственно 1,21, 1,57 и 2,02). Легкость нуклеофильного вытеснения нитрогруппы в первую очередь связана с ее большим — /-эффектом, увеличивающим скорость образования а-комплекса. Низкая скорость нуклеофильного замещения метоксигруппы и возрастание ее на 1,95 порядка при переходе к феноксигруппе объясняется высокой нуклеофильностью (2,74) первой и более низкой нуклеофильностью (1,46) второй, по разному замедляющих отрыв этих заместителей от а-комплексов. Еще быстрее идет замещение п-нитрофеноксигруппы, нуклеофильность которой значительно ниже. [c.161]

Объясните, почему константы р реакции нуклеофильного замещения галогена метоксигруппой в замещенных бензолах 4-R2-NO2 6H3X при 25 С в метаноле для хлора 3,9, для Вг 4,1, для F 4,0, для I 4,2, [c.164]

Скорость реакции сольволиза дифенилхлорметана, содержащего в пара-положеиии одного фенильного кольца метоксигруппу, значительно больше, чем следовало ожидать по уравнению Гаммета. Почему [c.235]

Реакция (6) [20f] — это всего лишь еше один пример расщепления просто-lrt> эфира под действием кислот Льюиса. Однако в отличие от другах кислот Льюиса, требующих довольно жестких условий проведения реакции, триме- ялсилилиодид вызывает это превращение уже при комнатной температуре. Благодаря этому обстоятельству, которое, вообще говоря, могло бы показаться второстепенным, метоксигруппа, ранее считавшейся тупиковой для осуществления трансформационньос переходов, теперь может рассматриваться как один из удобных вариантов временной защиты спиртовой функции. [c.153]

Самое интересное заключается в том, что входящая группа не всегда занимает положение, освобождаемое уходящей группой. В приведенном примере образование л/-аминоанизола в качестве единственного продукта объясняется тем, что возникший интермедиат несимметричен и метоксигруппа направляет входящую группу не в орто-, о. в мета- положение. В случае образования симметричного интермедиата продукт реакции представляет собой смесь с почти равным соотношением изомеров, что было изящно продемонстрировано на примере реакции 1- " С-хлоробензола с амидом калия [c.196]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.33 , c.50 , c.62 , c.70 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.174 , c.251 , c.256 , c.258 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.166 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.117 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.0 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.123 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.82 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.40 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология