Радикалы кислородсодержащие

К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы КаСО, где К — органический радикал или атом галогена. [c.284]

К группе алкилирования кислородсодержащих соединений относятся такие известные реакции, как образование простых и сложных эфиров, где атом водорода в гидроксильной группе спирта или кислоты заменяется на алкильный или арильный радикал [c.663]

Наряду с этим процессом при диссоциативной ионизации молекул третичных спиртов, где К-2=7 Кз, происходит отщепление радикалов Ка и Кл с образованием кислородсодержащих ионов (М—и (М—Нз)+. Значения интенсивностей пиков ионов (М—К1)+, (М—Ка) , (М—К.з) в масс-спектрах третичных спиртов зависят от числа углеродных атомов в Я, / а и Нз (см. табл. 3). Вероятность отщепления от молекулярного иона наиболее тяжелого радикала К1 в 1,5—4 раза превосходит вероятность отрыва менее тяжелого Кз, представленного этиль-ной или пропильной группой. Пик ионов (М—Кз) , образующихся 13 результате удаления метильной группы, в 7—15 раз менее интенсивен, чем пик ионов (М—К1)+. [c.90]

Сила кислородсодержащих кислот зависит от числа периферических (не связанных в радикал ОН) атомов кислорода [c.27]

Тем не менее, теория радикалов должна была пасть, и она пала, уступив место унитарным взглядам и теории типов Жерара, Дело в том, что теория радикалов основывалась на дуалистическом принципе, согласно которому органические соединения всегда состоят из кислорода (а также его аналогов или иной кислородсодержащей группы неорганической природы) и бескислородного углеродистого остатка. Этот принцип явно выдает свое происхождение, поскольку в начале-прошлого века частичное или полное, прямое или косвенное окисление было почти единственной формой преобразования органической материи. Дуалистическая концепция поддерживалась и фактами из неорганической природы, где известные в то время вещества (окислы, соли и т. п.) можно было рассматривать как бинарные, т. е. построенные из положительно и отрицательно заряженных частиц. Отмеченные факты объясняют позицию Берцелиуса, который был убежден, что, вычленяя в органической молекуле радикал и электроотрицательный кислородсодержащий остаток, химики познают ее истинную конституцию. [c.7]

Но первоначально стройное здание теории радикалов рухнуло, поскольку с одной стороны были обнаружены сложные кислородсодержащие радикалы, а затем явление металепсии продемонстрировало возможность замены внутри радикалов одних атомов другими, в том числе электроположительных электроотрицательными, без существенного изменения химического поведения радикала. Химикам пришлось отбросить дуалистические представления, учение о неизменяемости радикалов, а заодно и распроститься с надеждой узнать их химическую конституцию или строение. [c.7]

Сложные эфиры кислородсодержащих неорганических кислот в своих реакциях проявляют свойства, зависящие от характера органического радикала и неорганической кислоты. [c.178]

Аэробная атмосфера Земли обладает огромным окислительным потенциалом, определяющим скорости окисления не только циркулирующих в естественных биогеохимических циклах восстановленных соединений, но и антропогенных компонентов. При этом ключевая роль в таких процессах принадлежит не молекулярному кислороду, а различного рода кислородсодержащим частицам, присутствующим в ней в относительно небольших количествах. Такие частицы, к числу которых относятся озон, радикал гидроксила, атомарный кислород и некоторые другие молекулы и радикалы, образуются в реакциях, инициируемых солнечной радиацией, и называются фотооксидантами. [c.150]

Наряду с продолжением цепи радикал ROO- может подвергаться изомеризации по реакции (2.2 ) или по мере накопления кислородсодержащих продуктов взаимодействовать с ними по реакции (2.2"). Скорость взаимодействия ROO- с кислородсодержащими соединениями тем больше, чем меньше прочность связи R H, подлежащей разрыву [26] [c.14]

Идея образования первичных соединений нашла свое воплощение в работах Эйдуса [271, который пришел к выводу, что на кобальтовых и никелевых катализаторах первичным этапом процесса является последовательное гидрирование окиси углерода сначала до неустойчивой кислородсодержащей группы, а затем до метиленового радикала [c.117]

Реакции радикала КОо с кислородсодержащими соединениями (перекисями, спиртами, кетонами) представляют собой взаимодействие двух диполей. При окислении этилового спирта и метилэтилкетона обнаружено существенное влияние диэлектрической [c.384]

При радикальном механизме изомеризации, продемонстрирован ном выше для реакций в присутствии 8Рб, путем стабилизации образующегося сложного радикала можно получить продукты при соединения к олефинам галоген- и кислородсодержащих и други) гетероорганических соединений. Интересно, что продукты присоеди нения образуются вопреки правилу Марковникова, в связи с чe такое активированное присоединение является удобным методол получения ряда неразветвленных гетероорганических соединений и линейных а-олефинов. [c.78]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

При помощи спектров ЭПР было обнаружено большое число свободных радикалов, в частности, доказано существование своеобразного кислородсодержащего свободного радикала трифенилпирилия (Дорофеенко) [c.259]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Поверхностно-активными веществами называются химические соединения, способные изменять фазовые и энергетические взаимодействия на различных поверхностях раздела фаз жидкость — воздук , жидкость — твердое тело масло — вода и т. д. Как правило ПАВ — это органическое соединение с асимметричной молекулярной структурой,, содержащее в молекуле углеводородный радикал и одну пли несколько активных групп. Углеводородная часть (гидрофобная) молекулы обычно состоит из парафиновых, ароматических, алкилароматических, алкилнафтеновых, нафтеноароматических, алкилнафтеноароматических углеводородов, различных по строению, разветвленности иепочек молекулярной массе и др. Активные (гидрофильные) группы являются наиболее часто кислородсодержащими (эфирные, карбоксильные, карбонильные, гидроксильные), а также азот-, серо-, фосфор-, серофосфорсодержащими (нитро- амино-, амидо-, имидо-группы и т. п.). Следовательно,, поверхностная активность многих органических соединении в первую очередь зависит от их химического строения (в частности их полярности и поляризуемости). Такая структура, называемая дифильной, обусловливает поверхностную, адсорбционную активность ПАВ, т. е. их способность концентрироваться на межфазовых поверхностях раздела (адсорбироваться), изменяя их свойства. Кроме того, адсорбционная активность ПАВ зависит также от внешних условий температуры, характера среды, концентрации, вида фаз на границе раздела и т. д. (12). [c.9]

Эволюция локализованных возбуждений. Дальнейшая судьба образовавшихся радикалов и экситонов также во многом определяется исходной геометрией аниона, симметрией местоположения, степенью орбитального вырождения, природой центрального атома аниона. Если орбиталь, занимаемая неспаренным электроном, вырождена, то эффект Яна-Теллера приводит к искажению ядерной конфигурации вплоть до диссоциации. Устойчивость к диссоциации определяется химической природой радикала. Для координационно-насыщенных соединений наблюдается разрыв связи, а для ненасыщенных - нет. При локализации экситона наблюдаются аналогичные вибронные эффекты. Энергия возбуждений анионов заведомо превышает энергию разрыва любой из химических связей внутри многоатомного аниона. Прямая диссоциация синглетных возбуждений кислородсодержащих анионов с образованием атомарного или молекулярного кислорода запрещена правилом сохранения мультиплетности, в связи с чем она протекает через образование комплексов с переносом заряда типа [ХОп-т От]. Экспериментально такие комгшексы обнаружены в нитратах, хлоратах и перхлоратах. Первоначально при диссоциации происходит селективный разрыв наиболее длинной связи (даже при разности длин связей менее 1%), что экспериментально подтверждено для нитратов щелочных металлов, хлората калия, перхлората бария. [c.98]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]

K. H. подразделяют на кислородсодержащие (оксокислоты) общей ф-лы Н,ЭО , где Э-кислотообразующий элемент, и бескислороллые Н, х, где X - галоген, халькоген или неорг. бескислородный радикал ( N, N S, N3 и др.). Оксокислоты характерны лля мн. хим. элементов, особенно для элементов в высоких (-1-3 и выше) степенях окисления. [c.396]

Разница между массой молекулярного иона (122) и фенильного радикала (77) составляет 45. Это означает, что заместители в обоих соединениях являются кислородсодержащими и имеют состав С2Н5О. В обоих масс-спектрах есть пик с miz 104, который отвечает ионам [М-НгО] . Таким образом, оба соединения, наиболее вероятно, являются спиртами. [c.217]

Скорость подачи воздуха. Важное значение в процессах жидкофазного окисления углеводородов, и в частности алкилбензолов, имеет парциальное давление кислорода. При каталитическом окислении алкилбензолов люжно использовать кислородсодержащий газ или чистый кислород, однако на практике предпочтителен воздух [191], реже — кислород [192]. Скорость окисления зависит от парциального давления следующим образом с увеличением давления кислорода скорость окисления растет до определенного значения, после чего практически не изменяется. Это согласуется с принятой схемой ра-дикаль но-цепиого механизма окисления [4]. При малой концентрации растворенного кислорода преобладает реакция (2.2) [К] >[КОО ], и обрыв цепи происходит по реакции (2.5) (см. с. ]]). Лимитирует скорость окисления реакции (2.1), поэтому с увеличением [Ог] реакция ускоряется. При большой концентрации [Оа] реакция (2.1) протекает быстро ([КОг ] [К ]) и обрыв цепей происходит по реакции (2,7). В этом случае скорость окисления не зависит от [Ог] и лимитирует процесс реакции пероксидного радикала с углеводородом (2.2). Расход подаваемого воздуха должен обеспечивать необходимую скорость реакции, которая зависит не только от хим ических, но и от физических факторов поверхности контакта фаз, скорости диффузии, парциального давления кислорода и др. [c.47]

Как в реакциях гомологизации, так и в процессе Юнион Карбайд, описанном ранее, продуктами являются кислородсодержащие углеводороды. Проведенные исследования механизма гомогенного катализа подтверждают концепцию, что разрыв связи углерод — кислород не может быть выполнен на простом металлическом центре мономолекулярного гомогенного комплекса [43]. Это согласуется с представлениями о процессе получения этиленгликоля на мономолекулярном родиевом катализаторе Юнион Карбайд, когда связи С—О остаются нетронутыми. Однако при гомологизации добавляется радикал метилена на стадии, сходной по химизму с синтезом Фишера— Тропша. В соответствии с такой концепцией на этой стадии происходит разрыв связи С—О и для ее проведения требуется мономолекулярный активный комплекс. Этот частный подход к гомогенному синтезу на основе СО и Нг должен быть тщательно исследован, что особенно важно, поскольку он связан с разработкой гомогенных катализаторов для синтеза углеводородов. [c.274]

Последовательность изменений свободной энергии дает основание полагать, что промежуточными соединениями в синтезе углеводородов могут быть кислородсодержащие молекулы, в особенности потому, что в более мягких условиях, способствующих выделению промежуточных соединений, спирты и альдегиды можно получать в большей пропорции. Андерсон, Фридель и Сторч [104] предположили, что происходит ступенчатое присоединение атомов углерода к кислородсодержащему поверхностному промежуточному соединению, а Сторч, Голамбик и Андерсон [75] разработали эту схему подробнее, чтобы объяснить распределение продуктов с прямой и разветвленной цепью. При простых допущениях относительно точек, в которых может происходить присоединение атома углерода, обнаруживается очень близкое совпадение между предсказанной и наблюдавшейся картиной [104]. Присоединение может происходить только к одному концу растущей цепи и только к одному из атомов углерода, если их имеется два на конце цепи, или к углероду, соседнему с концевым атомом, если он не связан с тремя атомами углерода. Считают, что вводимая группа образуется из промежуточного радикала ИСОН, атом углерода кото- [c.312]

Если эта теория верпа, то раз ывы связей кислородсодержащих групп должны приводить к образованию свободного радикала-Н. , который отрыв ег атом водорода или от перазветвленной части молекулы [c.61]

Качественно реакцию можно трактовать следуюш,им образом. Высокие начальные скорости связаны с высокими скоростями инициирования в результате образования свободных радикалов при разрыве связей в при-сутствуюш их в полимере кислородсодержащих группах. В полимере имеются кислородсодержащие группы с различной термостойкостью, поэтому при повышении температуры увеличивается количество нестабильных группировок. Эти радикалы немедленно после образования могут вступать в реакцию внутримолекулярной и межмолекулярной передачи. Легче всего межмолекулярная передача протекает в узлах разветвления цепи, хотя при высоких температурах, применявшихся Мадорским, с заметной скоростью протекает и реакция передачи.через атомы водорода метиленовых групп неразветвленных участков макромолекулы. Эта межмолекулярная передача играет сравнительно незначительную роль в процессе образования летучих продуктов и в общем случае приводит к образованию двух нелетучих осколков с регенерацией нового радикала. Внутримолекулярная передача через метиленовые группы приводит к образованию летучих осколков в заметных количествах. В результате этой реакции в качестве первичных продуктов пиролиза образуются моноолефины [c.63]

Радикал типа И связан с двумя эквивалентными ядрами алюм1 НИЯ. Кислородсодержащие аддукты ие связаны с алюминием. [c.446]

Наблюдавшиеся различия в каталитической активности данных металлов, а следовательно и в скорости образования радикала И, следует, по-видимому, связывать с их электронной конфигурацией. Это предположение в значительной степени подтверждается данными, которые указывают на различие в скоростях окисления изопропилбензола в кислородсодержащие соединения, наблюдаемое при катализе солями различных металлов, взятых в эквимолекулярных концентрациях (температура 120° С, глубина превращения 0,57 молъ]л, см =1,75-10 моль л) [c.142]

В 1936 г. Ю. К. Юрьев [14, 15] открыл и в дальнейшем широко изучил каталитическую реакцию перехода пятичленных кислородсодержащих гетероциклических соединений в соответствующие сераорганические соединения. Оказалось, что тетрагидрофуран, а также некоторые его простейшие гомологи (такие, как а-метил-, а-этил-, а-пропил-, а-бутилфуранидины и др.) при пропускании их паров в смеси с сероводородом над окисью алюминия при 350° с большей или меньшей степенью легкости (в зависимости от замещающего радикала) превращаются соответственно в тиофан и а-алкил-тиофаны с выходом 60—70% от теоретического. Авторы получали а-алкилфу-ранидины, исходя из фурфурола по схеме II. [c.10]

Для объяснения образования лактона при окислении ундеканона-б была использована идея об изомеризации перекисного радикала из кетона [74]. На основе кинетических данных установлено, что вероятности внутримолекулярного и межмолекулярного отрыва атома Н перекисным радикалом примерно равны. Таким образом, полифункциональные кислородсодержащие соединения, несомненно, выступают в роли промежуточных продуктов окисления парафинов и приводят к разрыву связи С—С по Р и у-механизму параллельно с разрывом связи С—С по а-механйзму. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикалы кислородсодержащие: [c.283] [c.628] [c.159] [c.159] [c.76] [c.21] [c.50] [c.14] [c.275] [c.99] [c.119] [c.334] [c.628] [c.52] [c.111] [c.372] [c.386] [c.27] [c.279] [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология