Тиолы меркаптаны реакционная способность

Таким образом, полученные ранее результаты свидетельствуют о возможности использования тиолиза 1,3-диоксацикланов как химического способа овязывания меркаптанов и сероводорода. Детальными исследованиями установлено влияние на реакционную способность размеров цикла, количества, положения и природы заместителей 1,3-ди-оксациклана размеров алкильного радикала тиола выявлено влияние кинетических параметров - температуры, мольного отношения реагентов, условий катализа на направления процесса и селективность образования основных продуктов. [c.22]

Обычно альдегиды более реакционно способны, чем кетоны. Из тиолов бе меркаптан конденсируется легче, чем этил-, амил- и фенилыеркаптаьы [364]. [c.596]

В ряду исследованных меркаптанов алифатические меркаптаны должны иметь наименее подвижные атомы водорода в сульфогидрильных группах. Поэтому они значительно труднее окисляются молекулярным кислородом, чем тиолы и исследованные ароматические меркаптаны. К суль-фогидрильной группе в/пор-тетрапропилмеркаптана доступ молекулы кислорода преграждается метильными группами. Стерические особенности этой молекулы оказывают преобладающее влияние на ее реакционную способность и, как видно из соответствующей кривой на рис. 3, в относи- [c.500]

Скорость тиолиза на катионите КУ-2 описывается уравнением для реакций первого порядка. Нулевой порядок по тиолу связан с высокой, скоростью насыщения катализатора меркаптаном. Об этом свидетель -ствуют изменения времени ядерной спин-решетчатой релаксации протонов 158], Энергия активации тиолиза незначительно зависит от строения 1,3-диоксациклана, а относительная реакционная способность отличается примерно на порядок (табл. 3). [c.9]

Значительно большее влияние на температурный режим реакции оказывает присутствие в реакционной смеси протонодонорных растворителей—воды, спиртов. Данные соединения, несомненно, участвуют в реакции в качестве доноров протонов, что согласуется с представлениями как о нуклеофильном, так и молекулярном [31] механизмах реакции. Ионизирующая способность этих растворителей, по-видимому, не оказывает большого влияния на процесс. С этой точки зрения представляло большой интерес изучение влияния биполярных сильно ионизирующих растворителей, таких, как ДМСО, гексаметатол. Е. Н. Прилежаевой с сотрудниками [32] показано, что при их использовании наблюдается резкое снижение температуры винилирования тиолов со 130—140° до 10—20° для меркаптанов и со 140—160° до 30—50° для тиофенолов. Однако, как видно из табл. 1 и 2, снижение температуры винилирования фенола в среде ДМСО и ДМФА не столь значительно со 180—185° (в воде или диоксане) до 160°. Учитывая близость температур кипения винилариловых эфиров и этих растворителей, их малую устойчивость. в условиях реакции [33] и трудности выделения целевых продуктов,, данные соединения нельзя применять в качестве растворителей при ви-лилировании фенолов со щелочными катализаторами. [c.63]