Винилариловые эфиры

Синтеза мономеров и полимеров винилариловых эфиров с поли-циклическими ароматическими радикалами, обладающих ценными физико-механическими свойствами. Задача актуальна также в связи с проблемой практического использования многоядерной ароматики — аценафтена, антрацена, флуорена. [c.5]

Исследованы ИК-спектры нового класса мономеров и полимеров винилариловых эфиров с полициклическими ароматическими радикалами и проведены соответствующие спектрально-структурные корреляции. Установлено, что в реакциях радикальной и ионной полимеризации моновиниловые эфиры образуют полимеры линейного строения с боковыми привесками из конденсированных ядер, а дивинило-вые эфиры — полимеры сетчатого строения. На основании ИК-спектров, а также молекулярных моделей, построенных в эффективных радиусах, доказано существование конформационных равновесий молекул в ряду полициклических винилариловых эфиров. [c.87]

Методы получения р-галогеиовинилалкиловых и р-галогено-винилариловых эфиров, а, р-Ненасыщенные р-галогеноэфиры, необходимые для синтеза этиниловых эфиров, можно получать различными методами, которые для краткости ниже представлены схемами. Обозначение R применяется, если метод использовался для получения нескольких соединений в других случаях приводятся формулы синтезированных соединений, [c.117]

При натронной варке (2) и варке с добавкой элементной серы (3) в процессе делигнификации могут образовываться замещенные ви-нилариловые эфиры (Аг-С Н=СрН-0-Сар) О наличии их в макромолекулах лигнинов свидетельствуют резонансные сигналы звеньев СрН в области 140—144 м д подспектра (СН+СН3) (рис 2 25 и 2 26) В подспектре (СН+СН3) лигнина 4 резонансных сигналов винилариловых эфиров не обнаружено Эти данные хорошо согласуются с результатами исследований процесса делигнификации с АХ [338, 367] [c.209]

Синтез некоторых новых винилариловых эфиров и продуктов их превращений [c.267]

Предыдущие исследования показали [1—3], что винилариловые эфиры — очень доступные, реакционноспособные соединения и могут быть использованы в различных направлениях органического синтеза. В результате проведенных нами исследований оптических и химических свойств этих соединений было установлено, что в винилариловых эфирах имеет место сопряжение винильной группы с бензольным ядром через эфирный кислород, обладающий неподеленной парой электронов [4]. [c.267]

Особенно ценным свойством винилариловых эфиров является их большая активность в ионных реакциях полимеризации и сополимеризации с другими мономерами [3, 5, 6]. Литературные сведения о поливинил-ариловых эфирах немногочисленны. Но и из этих немногих данных очевидно их практическое значение [7]. Получаемые из винилариловых эфиров полимеры могут служить в качестве добавок к используемым в промышленности смолам для повышения адгезии к металлам, стеклу и другим материалам [8]. Полимеризация и сополимеризация виниловых эфиров хлор- и фторфенолов позволяет получать иолимеры, обладающие пониженной горючестью и фунгицидными свойствами [9]. [c.267]

Синтез некоторых новых винилариловых эфиров 269 [c.269]

Синтеа некоторых новых винилариловых эфиров [c.271]

Спектральные исследования показали, что первая фракция представляет собой чистый транс-изомер (частота линии двойной связи—1636 см" ), вторая — цис-изомер (частота линии двойной связи — 1653 см ). Замечено, что с каждой последующей перегонкой протекает процесс перехода цис-изомера в транс-р-хлорвинилфениловый эфир. Р-Хлор- и р,р-дихлор-винилариловые эфиры представляют значительный интерес с точки зрения сопоставления их реакционной способности с незамещенными виниловыми эфирами ароматического ряда. [c.271]

Реакции протекают в отсутствие катализаторов и сопровождаются выделением тепла . Винилалкиловые эфиры более реакционноспособны, чем винилариловые эфиры, так как двойная связь в последних вследствие влияния бензольного ядра имеет мекее выраженный нуклеофильный характер. Введение в бензольное ядро электроноакцепторных заместителей приводит к еще большему понижению нуклеофильных свойств двойной связи и к уменьшению скорости реакции Как показали исследования А. В. Калабиной с сотр. и других авторов , реакции присоединения [c.73]

По данным Уэста [9], смещение полосы поглощения фенола в гексане-1 составляет 69 см К Такое же или несколько большее смещение можно ожидать и в изучаемьсх эфирах. Действительно, спектр поглощения фенола в дивинилоБом эфире имеет два максимума при 3466 и 3516 m K Исходя из данных для ариловых и винилариловых эфиров, а также для алкенов-1, мы считаем, что максимум со смещением в 145 см связан с ассоциацией фенола на эфирный кислород, а максимум со смещением в 95 см — с ассоциацией фенола на двойную связь. [c.174]

При хлорировании винилариловых эфиров трихлорэфиры не получаются. Для дальнейшего хлорирования требуется поднять температуру до 50—60° С. Это согласуется с высказанным предположением о том, что а, -дихлорэтилариловым эфирам больше соот-вествует классическая формула строения. [c.233]

Как показывали наши многочисленные опыты по препаративному получению разнообразных винилариловых эфиров, за исключением процесса винилирования двухатомных фенолов [c.60]

Значительно большее влияние на температурный режим реакции оказывает присутствие в реакционной смеси протонодонорных растворителей—воды, спиртов. Данные соединения, несомненно, участвуют в реакции в качестве доноров протонов, что согласуется с представлениями как о нуклеофильном, так и молекулярном [31] механизмах реакции. Ионизирующая способность этих растворителей, по-видимому, не оказывает большого влияния на процесс. С этой точки зрения представляло большой интерес изучение влияния биполярных сильно ионизирующих растворителей, таких, как ДМСО, гексаметатол. Е. Н. Прилежаевой с сотрудниками [32] показано, что при их использовании наблюдается резкое снижение температуры винилирования тиолов со 130—140° до 10—20° для меркаптанов и со 140—160° до 30—50° для тиофенолов. Однако, как видно из табл. 1 и 2, снижение температуры винилирования фенола в среде ДМСО и ДМФА не столь значительно со 180—185° (в воде или диоксане) до 160°. Учитывая близость температур кипения винилариловых эфиров и этих растворителей, их малую устойчивость. в условиях реакции [33] и трудности выделения целевых продуктов,, данные соединения нельзя применять в качестве растворителей при ви-лилировании фенолов со щелочными катализаторами. [c.63]

Сополимеры винилариловых эфиров с винилалкиловыми содержали значительно больший процент винилариловых эфиров. [c.350]

Реакции протекают в отсутствие катализаторов и сопровождаются выделением тепла . Винилалкиловые эфиры более реакционноспособны, чем винилариловые эфиры, так как двойная связь в последних вследствие влияния бензольного ядра имеет менее выраженный нуклеофильный характер. Введение в бензольное ядро электроноакцепторных заместителей приводит к еще большему понижению нуклеофильных свойств двойной связи и к уменьшению скорости реакции . Как показали исследования А. В. Калабиной с сотр. > и других авторов , реакции присоединения диалкилдитиофосфорных и дифенилдитиофосфиновых кислот к простым виниловым эфирам протекают в отсутствие катализаторов, в соответствии с правилом Марковникова [c.73]

В К. и., в отличие от радикальной полимеризации, электронная плотность на кратных связях в большей мере влияет на активность мономера, чем пространственные факторы. Ярко выраженные электронодонорные свойства алкоксильных групп объясняют природу высокой активности простых виниловых эфиров. Активность вииилалкиловых эфиров убывает в след, ряду заместителей изопропил> изобутил> и-бутил>этил >метил. Винилариловые эфиры не полимеризуются под действием нек-рых катализаторов К. п., напр. Н ЗО , т. к. двойная связь в этих соединениях имеет пониженную электронную плотность из-за сопряжения с электронами фенильного кольца. [c.485]

Инициированием полимеризации под действием эфиратов трехфтористого бора занималось много исследователей. Эфира-ты ВРз катализируют полимеризацию обычных виниловых соединений 874-878 винилалкиловых И винилариловых эфиров в этом случае также происходит инициирование ионами карбония. [c.111]

С целью изыскания потенциально физиологически активных соединений, могущих найти применение в сельском хозяйстве, нами рассматривались реакции взаимодействия винилариловых эфиров и их галогенированных продуктов превращения с различными тиилирующими агентами и с циклонен-тадиеном и его производными. [c.121]

Для синтеза биологически активных соединений, содержащих атомы галогена, фосфора, серы, использовали ранее изучавшуюся нами реакцию электрофильного присоединения диалкилдитиофосфорных кислот к р-галогензаме-щенным винилариловым эфирам [1]. Данная реакция протекала в отсутствие-катализатора при нагревании реакционной смеси с образованием продуктов -присоединения [c.121]

Присоединение диалкилдитиофосфорных кислот к р, р-дихлорвиниловым эфирам различных фенолов показало, что донорно-акценторный характер заместителей в бензольном ядре на активность кратной связи оказывает такое же влияние, как в незамещенных винилариловых эфирах [2]. [c.122]

В производных винилбутилового эфира наблюдается расщепление линии двойной связи, обусловленное наличием как геометрической, так и поворотной изомерии вокруг связи С—О. Для винилариловых эфиров линия 1620 см -обнаруживает некоторую асимметрию, вызванную присутствием в исследуемых продуктах примеси г мс-изомера (10—15%) [3]. Введение фосфорсодержащих групп при двойной связи винилбутилового и винилариловых эфиров приводит к уменьшению частоты валентного колебания винильной группына 25—30 см и возрастанию интенсивности 3—4 раза (см. табл. 1, соединения 1—И). [c.273]

X) ПОВЕДЕНИИ ВИНИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ В РЕАКЦИЯХ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.330]

Качественные данные но радикальной полимеризации как винилалкило-вых, так и винилариловых эфиров [4, 5] свидетельствуют о чрезвычайно низкой способности этих мономеров образовывать полимерные молекулы. Интересен тот факт, что несмотря на различные механизмы радикального и катионного процессов полимеризации ароксиэтилены в обоих случаях дают [c.331]

Описан процесс получения винилариловых эфиров из фенолятов калия и ацетилена нагреванием в автоклаве в течение 10 ч при 185° С и 14 ат. При проведении реакции между фенолятом калия и хлорбензолом с избытком фенола или при замене части соединения.калия соединением натрия образуется с высоким выходом ди-фениловый эфир. [c.187]

Введение фосфорсодержащих групп в винидбутиловый и в винилариловые эфиры приводит к возрастанию интенсивности линии двойной связи в 3—4 раза. Подобное увеличение интенсивности не может быть объяснено лишь изменением формы колебаний дизамещенной кратной связи и, следовательно, обусловлено взаимодействием двойной связи с фосфорсодержащими группами. Влияние этих групп передается через атом кислорода на бензольное кольцо и приводит к повышению интенсивности линии 1590 в 2—3 раза, линии 1000 — в 1,7 раза. Подобным влиянием, вероятно, обусловлено и возрастание в 3—7 раз интенсивностей линий 1600 и 1570 см в аналогичных производных стирола. [c.301]

Остальная смесь фенолов оказалась трудноразделимой. Для более полного исследования фенолов и одновременно для подыскания методов их переработки А. В. Калабина с сотрудниками [2] использовала метод получения винилариловых эфиров. [c.28]

Все винилариловые эфиры, за исключением а-нафтилового, представляют собой бесцветные легкоподвижные жидкости, с более низкими температурами кипения, чем исходные фенолы. Винилариловые эфиры — вещества, устойчивые к окислению и высоким температурам поэтому они могут фракционироваться при нормальном давлении без разложения, и разделение фенолов, таким образом, может быть осуществлено более полно. [c.28]

При гидролизе винилариловых эфиров количественно выделяются исходные фенолы и уксусный альдегид, что, учитывая значение ацетальдегида в химической промышленности, представляет самостоятельный интерес. [c.28]

А. В. К а л а б и н а, Г, Г. Ч и с т я к о в а, В. М. К а р а в а е в а, О. Ф. Ш с п о т ь-к о и А. С. Н а X м а н о в и ч. Исследование в области синтеза и превращений винилариловых эфиров. Сообщение 9. Получение виниловых эфиров из фенолов смолы полукоксования черемховских углей. Изв. физ.-хим. н.-иссл. ин-та при Иркутском гос. ун-те им. А. А. Жданова, 4, 1954. [c.35]

Рядом авторов осуществлено присоединение трихлорметилсульфе-нилхлорида к винилариловым эфирам в условиях термического и химического инициирования [9]. Реакция идет по радикальному механизму в двух направлениях [c.197]

Шостаковский М, Ф,, Скворцова Г. Г., Запунная К, В,, Козырев В, Г,, К вопросу о строении сополимеров акролеина с винилариловыми эфирами, ДАН СССР, 162, № 1, 124 (1965), [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология