Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Поглощения спектры цинка паров

    На рис. 34 показано светопоглощение растворов комплексов некоторых металлов с мурексидом. Максимум светопоглощения сдвигается к фиолетовой области спектра, что объясняется блокированием металлом свободной электронной пары азинового азота. Спектры поглощения этих комплексов близки к спектру поглощения метилбарбитурового иона (см. рис. 34), у которого отсутствует свободная пара электронов. У комплексов различных металлов с мурексидом, однако, не было найдено прямой зависимости между устойчивостью комплекса и сдвигом полосы поглощения. Так, например, магний сильнее влияет на сдвиг полосы поглощения, чем кальций, который образует прочный комплекс с мурексидом. Это же относится к меди и кадмию, образующим более устойчивые комплексы, чем оптически более активный цинк. В этом случае следует принимать во внимание ионные радиусы, приблизительно одинаковые у кадмия, меди и кальция, а поэтому и одинаковое светопоглощение их комплексов, в то время как магний и цинк с меньшими ионными радиусами еще более сдвигают максимум светопоглощения в сторону коротких длин волн. [c.291]


    Поскольку в комплексообразовании с металлами участвуют своими неподеленными парами электронов два атома азота макроцикла, комплексообразование сопровождается изменением цвета. В случае фталоцианина цвет красителя изменяется от красновато-голубого до зеленого в зависимости от природы комплексообразователя (платина, железо, кобальт, свинец, серебро, никель, цинк, медь, литий, алюминий, бериллий, хром, церий, стронций, магний). Вследствие сложности сопряженной системы и глубокого цвета самого фталоцианина резкого изменения цвета при комплексообразовании не происходит. Как тетразапорфин и фталоцианин, так и их комплексы имеют сложные кривые поглощения с несколькими максимумами в видимой части спектра  [c.523]

    Более распространенными являются сплошные спектры, возникающие при фотодиссоциации молекул. Большинство из них обусловлено переходами из основного устойчивого состояния в верхнее состояние, которое диссоциирует на два атома, разлетающихся с разной кинетической энергией. Однако известны случаи, когда неустойчивым состоянием является нижнее или оба состояния одновременно. К ним относятся системы паров металлов, таких, как ртуть, кадмий, цинк. Например, при высоких давлениях между резонансными линиями атомов ртути 2537 А перехода 6 ( Р1) -е- 6 ( 15 о) и 1849 А перехода 6 (Ф1) <— 6 ( So) появляется сплошное поглощение. Оно приписывается поглощению, возникающему в момент столкновения двух атомов ртути, находящихся в нормальном состоянии (рис. 2-20 и раздел 2-9В). Столкновения приводят к образованию неустойчивой молекулы в основном состоянии с энергией, зависящей от кинетической энергии сталкивающихся атомов. Стабилизация молекулы зависит от вандерваальсовых сил. Поскольку кинетическая энергия может иметь разные значения в широком диапазоне, переход в устойчивое верхнее состояние Hg, образованное одним нормальным и одним возбужденным атомом ( / 1 или Ф1) приводит к появлению континуума в спектре. Заметим (рис. 2-20), что верхнее состояние молекулы Hg имеет относительно глубокую потенциальную яму (с энергией диссоциации около 1 эв). [c.146]


Каталитические, фотохимические и электролитические реакции (1960) -- [ c.219 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

СпектР поглощения паров

Спектр цинка



© 2024 chem21.info Реклама на сайте