Устойчивость основного состояния

Энергия, уравнение (6.4) дает набор разрешенных стационарных состояний (энергетических уровней) водородоподобного атома. Энергию уровня определяет квантовое число п, называемое главным. При п = 1 энергия атома минимальна (наиболее устойчивое, основное состояние). [c.26]

Каждый квантовый уровень распадается на п подуровней. Подуровень — это совокупность электронов с данными двумя квантовыми числами и /. Различают подуровни п1, пз, пр, пй, п[ и т. д. В соответствии с возможными значениями квантового числа число орбиталей в каждом подуровне равно 2/+1. Поскольку на орбитали размешается не более двух электронов с противоположными спинами т , предельное число электронов в подуровне п1 равно 2(2/-)- 1). В подуровне пз могут быть только два электрона с противоположными спинами, в подуровне пр таких электронов шесть. Электроны в данном /-подуровне называют эквивалентными электронами. Они могут различаться только квантовыми числами /п/ и т . Подуровни состоят из орбиталей. На каждой орбитали могут находиться максимум два электрона с противоположными спинами. Наиболее устойчивым (основным) состоянием атома будет то, когда электроны на разных орбиталях имеют параллельные спины, а по- [c.227]

При использовании метода МО ЛКАО электронное строение молекул обычно рассматривают, исходя из определенного, известного из эксперимента расположения атомных ядер. Для системы атомных ядер, мысленно "закрепленной" в равновесных положениях, находят молекулярные орбитали и их уровни энергии. Затем заселяют МО электронами, учитывая при этом, что на каждой МО может находиться не более двух электронов. При записи устойчивого (основного) состояния молекулы нужно заполнять электронами все энергетические уровни без пропусков в порядке возрастания энергии, начиная с наиболее низких. [c.109]

Согласно принципу минимума энергии наиболее устойчивому (основному) состоянию атома отвечает размещение электронов на орбиталях с наименьшей энергией, т. е. обеспечивается минимум потенциальной энергии системы, состоящей из электронов с ядром. 34 [c.34]

Таким образом, изомерные превращения 1,8-дизамещенных производных нафталина являются примером ускорения реакции в результате уменьшения различия в энергиях основного и переходного состояний за счет понижения энергетической устойчивости основного состояния молекулы. Подобные примеры известны и для других типов реакций [27—30]. [c.102]

Физически оно означает, что волновое поле "ф имеет устойчивое основное состояние. [c.331]

Были разработаны определенные правила, позволяющие установить, какое из ряда состояний, возникающих на основе одной и той же электронной конфигурации, является наинизшим энергетическим состоянием, отвечающим наиболее устойчивому (основному) состоянию атома. [c.21]

Устойчивость основного состояния следует из того, что произвольные конечные и независимые вариации гр и [c.24]

Следовательно, любое изменение характеристик локализованного электрона приводит к увеличению полной свободной энергии системы, что является однозначным доказательством устойчивости основного состояния. [c.25]

На рис. 11 схематизирована последовательность заполнения протонами и нейтронами ядерных оболочек. Эта схема наиболее подробно исследована для самых лёгких ядер, и к тому же в основном лишь для устойчивых, основных состояний этих ядер. Экспериментальные сведения для тяжёлых ядер значительно беднее. При исследовании физических [c.46]

Как и в дискретном случае, подробно исследованном в главе 2, структура множества предельных распределений Гиббса, отвечающая гамильтониану рЯ при больших р, тесно связана с основными состояниями Я, только эта связь оказывается не такой простой, как в дискретном случае. Говоря точнее, оказывается весьма существенным свойство устойчивости основного состояния, более тонкое, чем условие Пайерлса. [c.109]

Основная гипотеза, касающаяся рассматриваемого класса решетчатых систем, состоит в том, что при больших не существует предельных распределений Гиббса, являющихся малыми возмущениями неустойчивых основных состояний и, наоборот, для устойчивых основных состояний такие предельные распределения Гиббса существуют. [c.111]

Парал.иельное сближение, анализ орбитального соответствия. Интересно посмотреть, какая дополнительная информация может быть извлечена из анализа орбитального соответствия [7, 21]. Диаграмма соответствия для реакции димеризации этилена представлена на рис. 7-14. Она напоминает корреляционную диаграмму на рис. 7-12 со следующим различием здесь учитывается максимальная симметрия системы и приводится неприводимое представление каждой МО в этой точечной группе. Сплощные линии на диаграмме соединяют МО одинаковой симметрии. Это совершенно идентично корреляционной диаграмме, полученной в результате анализа ключевых типов симметрии. Кроме того, можно видеть, что переход с МО симметрии на МО симметрии был бы необходим для получения устойчивого основного состояния циклобутана. Симметрия необходимого колебания получается из прямого произведения этих МО [c.332]

Превращение поглощенного излучения. До сих пор мы описывали поглощение излучения, не касаясь способа, каким молекула накапливает сообщенный ей избыток энергии. Оказывается, ответ на этот вопрос зависит от величины кванта энергии, поскольку большой и малый квант поглощаются совершенно по-разному. Кроме того, поглощенная энергия удерживается молекулой только в течение очень короткого промежутка времени. В конце этого периода, который измеряется интервалом от 10 до 10 сек в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, избыток энергии удаляется путем лучеиспускания (флуоресценции или фосфоресценции), фотохимического разложения, посредством неизлучатель-ных процессов, которые переводят избыток энергии в тепло, а иногда — сочетанием этих механизмов. Фактически возбужденная молекула живет такое короткое время, что вероятность кумулятивного поглощения двух (или большего числа) квантов в сущности равна нулю спектральные кривые регистрируют поглощение молекулами только в их наиболее устойчивом, основном состоянии. [c.15]

Отрицательные теплоты образования обусловлены именно этой исключительной прочностью кратных связей элементов первого периода, обусловливающей устойчивость основных состояний кислорода и особенно азота. Теплота образования молекулы, содержащей атом азота, связанный ординарными связями с другими атомами с такой же электроотри- [c.69]

Математический метод, примененный для решения вопроса о существе атомной связи, показывает, что соединение, для которого возможно несколько электронных формул, различающихся лишь положением электронов с противоположными спиновыми моментами, имеет устойчивое основное состояние, возникающее в результате наложения всех мыслимых структур , так как вследствие этого наложения выигрывается энергия (резонансная энергия), и возникающее в итоге состояние является самым бедным энергией, а следовательно, наиболее устойчивым. Это физическое истолкование примерно соответствует льюисовской электронной паре гомеополярной связи. Таким образом, простая атомная связь осуществляется в результате особого вида спаривания неспаренных электронов с ан-типараллельными спиновыми моментами. [c.22]

Как химические, так и физические свойства веществ с двойными связями С=С определяются прежде всего наличием я-электронного облака. Электромерные или мезомерные граничные структуры, которые могут образоваться путем тг-электронного сдвига, играют поэтому особую роль при истолковании реакционного поведения веществ с двойными связями, если сохраняется плоская структура молекулы. В устойчивом основном состоянии 7г-электроны двойной связи, как уже упоминалось выше (стр. 213), имеют антипараллель-ные спиновые моменты. В возмущенном основном состоянии, а тем более в различных возбужденных состояниях необходимо в случае, ,гетеролитического сдвига я-электронов считаться с появлением [c.223]

Во второй главе рассматриваются фазовые диаграммы решетчатых моделей при низких температурах. Здесь вводятся понятия основного состояния гамильтониана и устойчивости множества основных состояний. В случае периодических конфигураций основные состояния можно определить как конфигурации с наименьшей удельной энергией. Условие устойчивости основных состояний, которое мы называем условием Пайерлса, состоит, грубо говоря, в том, что разность энергий локального возмущения основного состояния и самого основного состояния пропорциональна площади границы, разделяющей области, занятые различными основными состояниями. В предположении конечности числа периодических основных состояний и выполнения условия Пайерлса доказывается общее утверждение, связывающее структуру множества периодических предельных распределений Гиббса с множеством основных состояний. Этот результат получен при помощи обобщения так называемого контурного метода Пайерлса, предложенного им для доказательства существования дальнего порядка в модели Изинга прп больших значениях параметра р. Из педагоги-ческ11х соображений в начале главы мы приводим отдельно доказательство для модели Изинга. В конце главы обсуждается понятие основного состояния для двумерных моделей квантовой теории поля. Несколько неожиданным оказывается, что когда константа взаимодействия стремится к бесконечности, число основных состояний не зависит от части гамильтониана, описывающей взаимодействие. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология