Аминометилирование

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

На примере полученных модельных циклических нитросоединений показана принципиальная возможность получения макроциклических соединений с N-N02 и С( 02)2 фрагментами в цепи с использованием реакции аминометилирования терминальных гем- динитрометильных соединений. [c.146]

Аминометилирование (р-ция Манниха) в мягких условиях протекает в положение 1, в жестких-в положение 3. Замещение в бензольное кольцо (преим. в положения 4 и 6) идет лишь в кислых средах при блокированном положении [c.232]

МАННИХА реакция, аминометилирование соед. с подвижным атомом водорода под действием формальдегида и в осн. вторичных аминов с образованием т.наз. оснований Манниха [c.644]

При использовании в качестве соед. с подвижным атомом Н спиртов, аминов, тиолов, фосфинов и др. р-ция протекает соотв. как 0-, N-, S- или Р-аминометилирование, напр. [c.644]

Константы диссоциации сульфофталеинов определены в большом числе работ [458—467]. Имеющиеся различия в значениях, полученных разными авторами (табл. 2.46) [302], могут быть объяснены несколькими причинами. Это, прежде всего, разное качество исследуемого препарата, степень его очистки, что весьма важно, учитывая возможность примеси в нем продуктов неполного аминометилирования фенола. Отмечаются различия в значениях, полученных и при работе с очищенными препаратами при определении констант диссоциации разными методами, например спектрофотометрическим [466] и методом ПМР [467]. Влияет также ионная сила раствора, различная, например, в работах [462, 463]. [c.260]

Установлено, что процесс аминометилирования имеет обратимый характер и выделяющийся в ходе реакции деаминирования диметиламин приводит к образованию 1,2-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-этана, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-метана, 3,3,5,5-тетра-трет- [c.7]

Нами разработаны также методы синтеза некоторых пропаргиловых эфиров, содержащих пентабромфенильный остаток (ГУа,б) и исследованы их реакции гидратации, аминометилирования и этинилирования З-бромпропинолом-1 [c.109]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

При гидролизе ГМТА также образуются аминометилированные продукты (3.14), поэтому в качестве взаимозаменяемых катализаторов, обеспечивающих одинаковые конечные результаты, может быть использован как ГМТА, так и эквивалентное количество аммиака. ГМТА [36] применяют в основном в качестве отвердителя новолаков (см. разд. 3.4.4). [c.52]

В другой модификации этой реакции, известной как реакция Даффа, и для аминометилирования, и в качестве окислителя используется гексаметилентетр амин (примеры б./ и 6.2) [c.53]

Индол легко вступает в реакцию аминометилирования по поло-.жению 3, образуя диалкиламинометилзамещенные (реакция Маи-ниха). Реакция индола с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте приводит с высоким выходом к грамину [81]. Обзор по реакции Манниха см. [82]. [c.26]

Пиперидинометилбензимидазол получают с хорошим выходом прямым аминометилированием бензимидазола с помощью формальдегида и пиперидина [334]. [c.103]

Такие реакционноспособные ароматические соедииеиия, как, иапример, фенолы и некоторые гетероциклы, могут вступать в реакцию аминометилирования (при взаимодействии с формаль.аеги-дом и вторичным амином, ср. реакция Маиниха, разд. Г,7.2,5). [c.429]

Аминометилирование, т. е. реакция введения группы —СНаКНа, может протекать неносредственно при взаимодействии тиофена с формальдегидом и хлористым аммонием. При этой реакции наряду с полимерным продуктом конденсации вторичного амина, образующимся в результате взаимодействия, протекающего по месту активных углеродных атомов 2 и 5 тиофена, могут быть получены низкие выходы солянокислого 2-тениламина. Образующиеся полимеры имеют общую формулу II [c.286]

Д более стабильны, их используют в орг синтезе, напр тетраметилдиаминометан [( H3)2N]2 H2 - эффективный агент аминометилирования (см Манниха реакция) [c.45]

Фенол алкилируют изобутиленом (кат.-фенолят А1) в отсутствие влаги при т-ре не выше 100 °С и повыш. давлении. Выход 2,6-ди-трет-6утилфенола за один проход 70% от теории. Аминометилирование проводят при 80-100°С в р-ре метанола сырой продукт подвергают гидрогенолизу (кат.-сплав N1 -)- А1 № + Сг или N1 -Ь Си) при 140-160 С, после чего перекристаллизовывают из метанола или этанола. Выход Д. практически количественный. [c.50]

Иногда в М. р. BBO,(fHT заранее приготовленную соль ими-ния, напр. H2=N H3 СГ, что облегчает проведение аминометилирования. [c.644]

Дигидроксипиридины легко вступают в р-ции электроф. замещения (нитрование, галогенирование, азосочетание, аминометилирование), в т.ч. подвергаются иитрозирова-Ш1Ю, к-рое не наблюдается для 2- и 3-0., напр. [c.359]

В связи с этим, в целях дальнейшего упрощения и удешевления технологического процесса был разработан принципиально новый метод синтеза грамина, основанный на диметил-аминометилировании пндола водной смесью формалина и диметиламина в гетерогенной слабо-щелочной среде (обусловленной наличием диметиламина). [c.105]

Конденсация с иммониевыми ионами. Аминометилирование тиофена (реакция Манниха) идет нормально только с участием аммиака, тогда 1как применение первичных или вторичных аминов приводит к образованию дитиенилметанов. [c.250]

Гидроксибензойная кислота в кислой и нейтральной средах не аминометилируется. Аминометилирование ее иминодиуксусной кислотой и формальдегидом осуществлено лишь в щелочной среде, когда электронная плотность цикла повышена за счет образования фенолят-иона выход комплексона не превышает 30% (схема 1.1.54). [c.41]

Попытка проведения аминометилирования 2-гидрокси- и 2-гидрокси-5-сульфобензойных кислот оказалась безуспешной. Уменьшение реакционной способности фенолов в указанном ряду связано, вероятно, с уменьшением в том же ряду кислотности фенольного гидроксила (значение рКон) 2,4-дигидроксибензойная — 8,9 4-гидроксибензойная — 9,48 2-гидрокси-5-сульфобензойная — 11,95 2-гидроксибензойная — 13,6, что за- [c.41]

Таким образом, перенос условий аминометилирования фенолов на их карбокси- и сульфозамещенные не во всех случаях приводит к получению аминометильных производных в резуль- [c.42]

Безусловный интерес представляют комплексоны ароматического ряда, содержащие при атоме азота отличные от ацетатной кислотные группы, например комплексоны, содержащие пропионатные, а также гидроксиэтильные группы. Подобные комплексоны могут быть получены по реакции Манниха с использованием в качестве Ы-компоненты иминодипропионовой или Ы-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислоты Последняя вступает в реакцию лишь с наиболее активными СН-компонен-тами аминометилирования, например с 2,4-дигидроксибензойной и 2-гидрокси-З-нафтойной кислотами. Выходы соединений составляют 12 и 17% соответственно (схема 1.1.76). [c.52]

Аминометилирование по Манниху - удобный метод получения 4-диалкилами-нометильных производных пространственно-затрудненных фенолов в тех случаях, когда в реакциях используется формальдегид [27, 28]. Провести препаративно аминометилирование таких фенолов с ароматическими альдегидами в условиях, описанных в [27, 28], не удается [29]. [c.477]

Известно, что аминометилированию по Манниху подвергаются различные соединения с подвижным атомом водорода, в том числе, кетоны, а ключевыми интермедиатами реакции Манниха, непосредственно реагирующими с этими соединениями являются аминали [18]. Аминали замещенных салициловых альдегидов типа 1 быстро реагируют при нагревании с циклогексаноном 65, образуя производные 4а-аминотетрагидроксантена 66 [6]. Такой результат, однако, полностью исключает протекание реакции Манниха, которая должна была бы привести к производным 9-амино-1,2,3,4-тетрагидро-9Я-ксантена 67 (схема 31). [c.482]

Реакция. а-Аминометилирование кетонов солями иминия (реакция Манниха) через промежуточное образование енола кетона. Применение солей иминия существенно новыщает выход но сравнению с обычной реакцией Манниха с водным раствором формалина и диметиламина, а также упрощает проведение этой реакции. Показано, что следовые количества ацетилхлорида или хлороводорода катализируют реакцию. [c.212]

Аминаль из формальдегида и вторичного амина а-Аминометилирование кетона солью иминия (реакция Манниха) Число стадий 3 Общий выход 69% [c.598]

Так, при производстве одного из самых распространённых стабилизаторов 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (ионола) на стадии аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола образуется значительное количество аминосодержащих отходов, включающих в себя такие соединения как диметиламин, К,К-тетраметилметилендиамин, 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазин, триметиламин, метанол. [c.3]

Впервые синтезированы диметидитиокарбамат цинка и 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-диметилдитиокарбамат из аминосодержащих отходов. Исследована зависимость скорости реакции аминометилирования [c.4]

При получении 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола протекают различные реакции — алкилирование, аминометилирование, гидрогенолиз и др. Однако, помимо основных реакций имеют место и побочные с образованием триметиламина, 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазина и др. Поступающий на узел синтеза К,К-тетраметилметилендиамина (бисамина) формалин содержит в своем составе 5-9% метанола, который постоянно накапливается в системе и способствует образованию побочных продуктов с узла аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола следующего состава, масс % триметиламин 0,01 -1 % [c.6]

На процесс аминометилирования 2,6-ди-трет-бутилфенола, с получением К,К-диметил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-амина [c.7]

Активное метиленовое звено позволяет осуществить в ряд> 1,5-дизамещенных ЗН-пиррол-2-онов реакцию формилирования по Вильсмайеру-Хааку под действием комплекса димегилфорамида и хлорокиси фосфора при температуре минус 20-30 С. Авторами выделен продукт аминометилирования - диметиламинометиленпиррол-2-он, далее, на основе этого соединения, возможно образование либо продуктов переаминирования, либо получение формилпроизводных пиррол ОВ [186, 187]. [c.22]

Реакция аминометилирования по Манниху для этого класса сое диненхй осуществлена с применением катализаторов различной природы [20,21,351 Установлено, что 5-алкил-ЗН-тиофен-2-оны ажж-нометилируются по Манниху как в кислой, так и в щелочной среде. [c.16]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.373 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.151 , c.429 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.424 , c.425 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.424 , c.425 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.384 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.448 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.240 , c.441 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.365 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.463 , c.466 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.387 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология