Меркурирование

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных способностей толуол бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в -положение у толуола [52]. Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и лг-изомеров [53]. Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-ноложение. [c.459]

Выделение тиофенов методом меркурирования [c.122]

Реакцию меркурирования используют на практике при удаленней примеси тиофена из бензола. [c.517]

Меркурирование. Ртуть обычно применяется в качестве катализатора при реакции оксинитрования и в некоторых реакциях сульфирования. При исследовании реакции оксинитрования установлено, что начальная стадия реакции включает меркурирование ароматических соединений 176, 308]. [c.459]

В связи с тем, одиако, что исключается свободнорадикальный механизм или механизм иона карбония на том основании, что изомеры олефинов сохраняют свою конфигурацию, трудно представить, каким образом данный механизм будет способствовать образованию тракс-алкокси-ртутного соединения. Больше того, совершенно невероятно, чтобы двойная связь с 7г-электроиами вошла в координационную связь с кислородом алкоксилыюй группы скорое, чем с атомом ртути. Поэтому несмотря на некоторые недостатки ионного механизма меркурирования двойной связи данный механизм предпочитается в настояш се время всем прочим, так как у него больше преимуществ, чем недостатков. [c.374]

Получите фуран из пирослизевой кислоты. Напишите для фурана реакции нитрования, ацилирования, хлор-меркурирования. [c.161]

Как показано О. А. Реутовым, бимолекулярные реакции замещения 5 2 Для ртутноорганических соединений протекают с сохранением конфигурации. Это подтверждается отсутствием рацемизации в ходе изотопного обмена атома ртути в а-меркурированном /-ментиловом эфире фенилуксусной кислоты с бромистой ртутью, меченной по металлу [c.232]

В предложенном механизме электрофильный агент показан как уже образовавшийся в условиях реакции и принимающий в ней участие. Так происходит, по-видимому, при меркурировании, где реакция, вероятно, включает участие иона двухвалентной ртути (до некоторой степени сольватированного), и при нитровании смесью кислот, где в качестве промежуточного соединения, как было показано, должен участвовать питроний-ион NOj . Галоидирование при обычных условиях, по-видимому, не включает участие положительно заряженных промежуточных соединений, как С1 и Вг" , но вместо них, вероятно, включает образование поляризованных молекул галоидов, которые переносят эти промежу- [c.410]

Действительно, детальное изучение соответствующих данных по распределению изомеров, образующихся при замещении в толуоле, ясно показывает отсутствие резкой разницы между реакциями, дающими большое количество. и-замещения и дающими малое количество его или не дающими совсем. Так, при хлорировании, хлорметилировании и ацилировании, как сообщалось, получаются ничтожно малые количества. -изомеров, в то время как меркурирование и введение изонропила идут с образованием значительных количеств. и-изомеров, а нитрование и сульфирование дают промежуточные величины. Выборочные данные приведены в табл. 9. [c.422]

Реакция меркурирования очень интересна сама но себе. Исследование распределения изомеров при меркурировании толуола и нитробензола перхлоратом ртути в водном растворе хлорной кислоты дало ])аспределе-ние изомеров, подобное получаемому при других типичных реакциях электрофильного замещения [183]. Такие же результаты были получены с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте.. [c.459]

Меркурирование бензола в уксусной кислоте является реакцией второго порядка, первого порядка но ароматическому углеводороду и первого порядка но концонтрации иона ртути. Реакция заметно катализируется хлорной кислотой и перхлоратом натрия, ион хлора ее замедляет. Поэтому был сделан вывод, что анионы образуют комплексы с ионом ртути и что скорость реакции с ионом ртути является функцией особых типов ионов ртути, которые подвергаются реакции [278]. [c.459]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

Кроме перечисленных, ароматические ядра способны вступать и в другие реакции электрофильного замещения, например форми-лирование (замена водорода на группу СНО с образованием ароматических альдегидов), хлорметилирование (замена водорода на группу СН-гО), меркурирование (замена водорода на группу Н ООССНз), азосочетание (замена водорода на группу —Ы—N—Аг, где Аг — ароматическое ядро образуются окрашенные вещества, многие из которых применяются в качестве азокрасителей). [c.120]

При обработке нефтяных фракциий концентрированной серной кислотой происходит сульфирование тиофенового кольца аналогично бензольному кольцу, а при обработке хлоридом ртути (И) наблюдается меркурирование тиофенов [c.253]

Направляющее влияние некоторых групп, содержащихся в ароматическом ядре, при сульфировании и при других реакциях замещения неодинаково. Так, при сульфировании галоидобензолов образуются 100%-ные тгара-соединения, а при нитровании — смесь орто- и иара-соединений. Недавно опубликованы [1] подробные сравнительные данные о направляющем влиянии различных групп в реакциях нитрования и сульфирования. Во многих случаях изменение температуры реакции меняет положение вступающей в ядро сульфогруппы или ведет к перегруппировке первоначального продукта реакции с образованием более устойчивого изомера. Это особенно относится к нафталиновому ряду. Сульфат ртути также оказывает сильное влияние на строение продукта сульфирования, что заметно при сульфировании соединений, содержащих в ароматическом радикале карбонильную или карбоксильную группу. Этот эффект, вероятно, вызван меркурированием с последующей заменой ртути на сульфогруппы при действии избытка серного [c.8]

Реакции замещения.— О легкости, с которой фенолы вступают в реакции замещения, можно судить по быстроте образования 2,4,6-трибромпроизводных, реакциям сочетания с диазосоединениями, нитрозировании под действием азотистой кислоты при температуре ледяной бани, предпочтительно протекающим в пара-положе-ние. Другим примером блашп риятного влияиия гидроксильной труппы на замещение в ядре является исключительно легко протекающая реакция меркурирования. Так, фенол реагиру т с ацетатом ртути, давая [c.303]

Методом меркурирования было выделено несколько мбно-, ди- и тризамещенных тиофена из бензина крекинга (30—250° С) калифорнийской нефти (р бензина 0,786 содержание общей серы 1,0 вес. %) [26]. Бензин подвергали трехкратной фракционной экстракции жидким сернистым ангидридом в интервале температур от —20 до —30 °С, анилином и этиленгликольдиацетатом — от —10 до —20° С. Смесь экстрактов (содержание общей серы [c.123]

Аддукты типа 104 образуются и результате реакций электрофильного присоединения по правилу Марковнико-ва для получения по этой схеме спиртов, алкокси- или ацилоксипроизводных (X — ОН, 0R и O OR соответственно) особенно удобна реакция меркурирования (см, раздел 2.2). [c.109]

Посредством меркурирования с последующим замещением Н иодом, аминогруппой и т. д. можно получить многочисленные производные ферроцена, замещенные в одном или обоих кольцах (Несмеянов). Азотная кислота (N0- ) и бром (Вг+) окисляют ферроцен в катион би-циклопентадиеннлжелеза (С5Н5)оРе+, образующий различные соли, окраи1ениые в голубой цвет. [c.789]

С), формилирование (1.НС1, H N 2. Н2О реакция Гаттермана), ацилирование ангидридами кислот, азосочетание, меркурирование [(СНзСОО)гН , 20°С или Hg b, H OONa]. [c.512]

В результате этих реакций получают соответствующие ос-замещенные фураны. Реакцию меркурирования действием Hg b используют для получения ацил- и иодзамещенных [c.512]

Сравнительно легко получаются также ртуть- и таллийорганн-ческие соединения со связью М—С. В частности, при действии ацетата ртути Hg(0A )2 на ароматические соединения происходит их меркурирование, т. е. электрофильная реакция замещения атома водорода ртутьсодержащим фрагментом. Например, для тиофена [c.86]

В настоящее время известно уже большое число л-комплексов на основе циклобутадиена, например димерный л-компяекс (XI) или комплекс незамещенного циклобутадиена (XII). В отличие от самого циклобутадиена этот комплекс высоко стабилен и охотно вступает в типичные реакции электрофильного ароматического замещения (дейтерирования, ацилирования по Фриделю—Крафтсу, меркурирования и т. д.) без изменения принципи 1льной сгруктуры. [c.262]

Влияние заместителе й тако( же, как и при обычном электрофиль-ном замещении. Выходы очень высоки, кроме тех случаев, когда в бензольном кольце присутствуют дезактивирующие группы, препятствующие направляющему влиянию гидроксильной группы (л-хлорфе-нол, / -нитрофенол). Поскольку нитрозонафтолы устойчивы в форме хиноноксимов, они получаются с хорошим выходом и не реагируют дальше с образованием солей диазония. л-Крезол превращается в соль диазония с 77%-ным выходом, однако в присутствии ионов меди, связывающих промежуточное нитрозосоединение в виде хелата, соли диазония не образуются. Мезитилен может быть превращен в соответствующую соль диазония взаимо/.ействием с азотистой кислотой в растворе концентрированной серно кислоты по-видимому, в данном случае реагентом является ион нитрозония +N0. Соединения, дезактивированные наличием в них нитрогруппы, например л-нитроанизол, легко реагируют с азотистой кислотой в концентрированной серной кислоте в присутствии следов ионов ртути, влияние которых, по-видимому, связано с первоначальным меркурированием. В сернокислом растворе, окрашенном в темный красно-ксричневый цвет, соль диазония отсутствует она образуется только после того, как реакционную смесь выливают в воду. При выливании реакционного раствора в сульфаминовую кислоту получается исходный п-нитроанизол с выходом 88%. [c.258]

Образование ргутьорганических соединений может протекать также ппи действии ацетата ртугп на гомологи бензола [97]. О дальнейших исследованиях по мэрку-рированию ароматических соединений и теоретических аспектах реакции см [93]. Скорости меркурирования ароматических соединений различны особенно легко-реагируют амины, фенолы п ароматические простые эфиры, медленнее — ароматически углеводороды, например бенаол, и особенно трудно меркурируются галоген- и нитпо-замещенные производные бензола. [c.652]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.303 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.392 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.279 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.357 , c.358 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.99 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.132 , c.608 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.113 , c.115 , c.116 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.0 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.352 , c.454 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.0 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.265 , c.365 , c.448 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.402 , c.403 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.303 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.30 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.511 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.183 , c.185 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология