Аллилфенолы

Перегруппировка Кляйзена. Термическая изомеризация аллилфенилового эфира в о-аллилфенол [c.318]

Эвгенол (2-метокси-4-аллилфенол) представляет собой бесцветнук> жидкость. Он часто встречается в растениях, и его получают в больших количествах из гвоздичного масла. Под действием щелочи эвгенол перегруппировывается в а-пропенильное соединение — изоэвгенол [c.300]

Аллилариловые эфиры при нагревании перегруппировываются в о-аллилфенолы эта реакция носит название перегруппировки Кляйзена [478]. Если в исходном соединении оба орто-положения заняты, аллильная группа мигрирует в пара-положение (в этом случае процесс часто называют пара-перегруппировкой Кляйзена). Иногда /гара-замещенные продукты получаются и из тех эфиров, в которых одно или даже оба орто-положения свободны [479], однако в целом можно сказать, что когда одно или оба орто-положения не заняты, продуктом будет о-аллилфенол, а когда заняты оба орго-положения, продуктом будет ара-соединение. Если замещены пара- и оба ортоположения, реакция не идет. Миграция в жега-положения не наблюдалась. При миграции в орто-положение аллильная группа всегда претерпевает аллильный сдвиг, т. е. заместитель в а-положении к кислороду оказывается в -положении к кольцу, и наоборот (как показано в приведенной выше схеме). При миграции в /гара-положение аллильного сдвига не происходит и аллильная группа сохраняет ту же структуру, что и в исходном эфире. Пропаргильные группы (т. е. группы, содержащие тройную связь в соответствующем положении), как правило, в эту реакцию не вступают. [c.207]

Ненасыщенные полиарилаты могут быть получены также поликонденсацией дифенилолпропана с дихлорангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, фумаровой) или совместной лоликонденсацией дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с дифенилолпропаном и о-аллилфенолом . Такие ненасыщенные полиарилаты способны отверждаться сами по себе при нагревании или за счет сшивания с помощью винильных мономеров . [c.49]

Присоединение и конденсация, вероятно, проходят за счет водорода фенольного гидроксила и водорода бензольного ядра с образованием сложной смеси фенольных и эфирных соединений, из которых были идентифицированы в относительно чистом состоянии только р-бромизопропилфениловый эфир и аллилфенол [59]. [c.194]

Аллилены галоидные 106 Аллиловый спирт 105, 117, 142, 143, 215, 401 озонид 315 Аллиловый эфир 547 Аллилфенол 543, 546, 547 Аллильная перегруппировка 143 Аллильные производные 105 Аллит 433 [c.1157]

Объясните следующие факты а) фенетол расщепляется бромистым и иодистым водородом до фенола и этилгалогенида, а дифениловый эфир не реагирует с Н1 даже при 200 °С б) аллил-фениловый эфир при 200 °С изомеризуется с образованием о-ал-лилфенола, а пропилфениловый эфир в этих условиях не изменяется в) фенолят натрия реагируете хлористым аллилом в ацетоне с образованием фенилаллилового эфира, а в бензоле основным продуктом является о-аллилфенол. [c.167]

Насыщенные 0-алкиловые эфиры устойчивы к нагреванию. Поскольку фенол в отношении кислотности и способности сочетаться с солями диазония сходен с енольной формой ацетоуксусного эфира, Клайзен занялся изучением поведения аллилового эфира фенола и установил, что при температуре кипения (т. кип. 192 °С) он медленно перегруппировывается, образуя с хорошим выходом о-аллилфенол (т. кип. 220 °С) [c.313]

Поскольку эфиры I, о-положение которых свободно, перегруппировываются в о-аллилфенолы, и так как воздействию подвергается у-углеродный атом аллильной группы, то реакция должна протекать через стадию циклического переходного состояния IV. Первичным продуктом взаимодействия является диенон V, который енолизуется в стабилизованный сопряжением о-аллилфенол VI [c.314]

Джеррард (1957) установил, что при пзаимодействии алллилового эфира фенола с треххлористым бором при —80°С и последующем гидролизе продукта реакции образуется исключительно о-аллилфенол. [c.317]

В 1912 году Л.Кляйзен открыл интересную и своеобразную иерегрупинровку аллнловых эфиров фенолов в аллилфенолы, которая стала прототипом для многих родственных сигматронных перегруппировок, приведенных в главе 26. Аллиловый эфир фенола прн нагревании до 200-220 С превращается в орто-аллилфенол, т.е. аллильная группа мигрирует в орто-иоложение бензольного кольца. [c.1767]

Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами. Так, например, орто-аллилфенол образуется нз фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте уже прн 20 °С, а в нрисутствин хлорида титана (IV) в хлористом метилене даже при -78 [c.1769]

Другой, побочной реакцией, иногда вызывающей затруднения, является образование соединений типа ЫУ (см. стр. 25). При перегруппировке самого аллилфеннлового эфира наряду с 2-аллилфенолом [65 а] образуется небольшое количество -1—б 7(,) метилди гидробензофура на вероятно, [c.22]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.313 , c.317 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.305 , c.306 , c.307 , c.309 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.322 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.259 , c.261 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.385 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.456 , c.542 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.501 , c.597 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология