Мошера реагент

Позднее Моррисон и Мошер дали определение асимметрической реакции как реакции, в которой ахиральный агент вместе с молекулой субстрата превращаются под действием реагента в хиральное соединение таким образом, что стереоизомерные продукты образуются в неравных количествах. Таким образом, согласно этому определению, требования к асимметрической реакции состоят в образовании хирального центра из прохирального и в получении стереоизомеров в неравных количествах. [c.93]

Спектроскопия ЯМР вносит значительный вклад в определение энантиомерного состава и конфигурации. Специфические различия в спектрах компонентов диастереомерных пар сложных эфиров различных кислот были отмечены несколькими группами исследователей. Наиболее полно изучены стереохимические соотношения для эфиров (25) 2-трифторметил-2-метоксифенилуксус-ной кислоты (реагент Мошера) [22]. Привлекательность этих сложных эфиров (25) объясняется доступностью конфигурационных моделей, учитывающих относительные химические сдвиги и Н (как в метокси-, так и алкильной группе), связанных с двумя хиральными центрами. Еще более удобной является интерпретация различий в спектрах энантиомеров в асимметрическом окружении, которое обеспечивается использованием хираль-ного растворителя или хирального сдвигающего реагента. При изучении сольватации диастереомеров Пиркл установил, что в случае алкиларилметанолов в (+)-1-(1-нафтил)этиламине резонанс а-водорода для энантиомера с конфигурацией (24) находится в более слабом поле. Позднее основное внимание было привлечено к использованию хиральных сдвигающих реагентов, дающих прекрасное различение. Такие реагенты, как например, производные камфоры (26), исключительно эффективны для определения энантиомерного состава частично разделенных спиртов, однако корреляции между спектральными и конфигурационными характеристиками справедливы, по-видимому, только для родственных соединений [23]. [c.24]

Трудно предсказать, как будет развиваться асимметрический синтез дальше. В некоторых главах этого многотомного издания показано, как далеко мы ушли со времени написания книги Моррисона и Мошера [22]. Процесс был очень бурным и несомненно будет продолжаться. По-видимому, мы вступаем в эпоху хиральных реагентов с исключительной селективностью по отношению к прохиральным сторонам. Ценность и значение многих этих новых реагентов заключаются в том, что при их использовании нет необходимости иметь хиральный центр в субстрате и что они обусловливают очень высокий предсказуемый контроль стереоселективности - контроль, определяемый хиральным реагентом. [c.22]

Хотя реагент Мошера исключительно полезен, иногда существуют серьезные ограничения. Например, для сигнала внутренне диастереотопных групп диастереомерной пары наблюдаемое расщепление недостаточно, чтобы дать надежный результат, или наблюдаемый сигнал Б ПМР- или р-ЯМР-спектре слишком сложен либо перекрывается другими сигналами. Эти проблемы в некоторых случаях можно решить с помощью- более мощных ЯМР-спектрометров если же таких приборов нет, то для решения проблемы можно использовать лантаноидные сдвигающие реагенты (ЛСР). [c.177]

Реагент Мошера широко исиользовали также при определении конфигурации аминокислот и других соединений с помощью спектроскопии ЯМР. [c.151]

Так, Мошер в ряде работ исследовал влияние оптически активного реагента на восстановление при реакции Гриньяра. В случае взаимодействия грег-бутилметилкетона с оптически активным 2-метилбутилмагнийхлоридом было обнаружено, что образуется преимущественно один из двух возможных стереоизомерных продуктов реакции. Это можно легко объяснить с помощью вышеприведенного переходного состояния реакции. При этом в данном случае можно представить себе две возможности [c.331]

Мошер (1962) сравнивал степень протекания реакций присоединения, восстановления и енолизации при взаимодействии диизопропил-кетона с рядом магнийгалоидалкилов и соответствующих диалкилмаг-ниевых производных. Он установил, что если магнийорганический реагент присутствует в небольшом избытке, то при употреблении КМ Х присоединение протекает в большей степени, чем при работе с R2Mg, и соответственно уменьшается степень восстановления и енолизации. Таким образом, реакционной частицей в реактиве Гриньяра, по-видимому, не является диалкилмагний, не ассоциированный с М Хг. Отношение продуктов реакции существенно зависит от природы атома галоида. Так, при реакции с н-магнийгалоидпропилом были найдены следующие отношения степеней присоединения и восстановления-[-енолизация для хлорида — 0,87 для бромида — 0,54 для иодида — 0,42. [c.491]

Караш и др. [69] подтвердили образование свободных радикалов из тетраацетата свинца, однако Мошер и Кэр [70] считают, что метилируюш ее действие этого реагента является результатом ионной реакции, ведуш,ей к обра-зованию ионов карбония. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология