Использование ЛСЭ для характеристики влияния растворителя

Скудный теоретический итог многочисленных исследований Вальдена и его школы является прежде всего результатом недостаточной количественной обработки экспериментальных данных. Коэффициент электропроводности а, использованный Вальденом для количественной характеристики влияния растворителя, зависит от многих факторов степени диссоциации, изменяющейся с разбавлением, релаксационного и катафоретического эффектов. Поэтому очень трудно установить общие закономерности с помощью . [c.111]

В силу сложного характера межмолекулярных взаимодействий растворенного вещества с растворителем количественное описание влияния растворителей на равновесие возможно только в наиболее простых и благоприятных случаях (см., например, работу [71]). Поэтому в последующих разделах будут рассмотрены в основном качественные характеристики таких эффектов с использованием в качестве примеров кислотно-основ- ого, таутомерного и других равновесных превращений. [c.127]

Таким образом, в 40 — начале 50-х годов изучение влияния растворителя на протекание органических реакций шло по нескольким направлениям. На первом историко-химическом этапе, т. е. в начале 40-х годов (см. Введение) преимущественно развивались качественные представления о механизме влияния растворителя. Но в конце 40-х годов на первый план выдвинулись новые способы исследования проблемы — количественные (применение корреляционных уравнений, изучение термодинамических характеристик активированного комплекса в системе растворитель — растворенное вещество, использование теории регулярных растворов). Эти работы создали предпосылки для развития в 50—60-е годы современных (качественных и количественных) теорий влияния среды на протекание жидкофазных (в том числе и органических) реакций. В середине 50-х годов химики обнаружили, что существенную роль в кинетике реакций в растворах играет образование водородных связей между молекулами реагирующих вегцеств и молекулами растворителя и что именно этим в ряде случаев определяется влияние растворителя на скорость химических превращений (подчеркнуто мной.— В. К.) [156, стр. 300]. [c.70]

Частоты различных систем связей Х=У=2 приведены в табл. 3.1 и подробно обсуждаются ниже. Было получено много новых качественных характеристик, а в некоторых случаях проведено количественное измерение интенсивности. Кроме того, более широко изучено влияние растворителей, что обещает дать дополнительные диагностические средства, так как направления смещений частот при использовании протоно-донорных растворителей в некоторых случаях различны. [c.64]

Хотя активационные параметры и полезны при трактовке механизмов органических реакций, их использование, однако, не имеет универсального характера. Наиболее часто осложнения вносит влияние растворителя. Увеличение сольватации активированного комплекса по сравнению с исходными соединениями может приводить к отрицательным значениям энтропии активации даже в случае диссоциативных процессов, так как при этом происходит уменьшение числа степеней свободы молекул растворителя, В то же время энтальпия активации при увеличении сольватации будет уменьшаться. В связи с этим использование параметров активации для характеристики механизмов реакций в растворах требует осторожности и подробного анализа эффектов растворителя в каждом отдельном случае. [c.220]

На равновесие ионных химических реакций в растворах большое влияние оказывает среда (растворитель). В работах [512, 519] нами развиты представления о структурной составляющей изменения энтропии при протекании ионных процессов в растворах. Использование этих представлений для характеристики влияния среды на равновесие позволяет ввести понятие о структурном вкладе в энтропийную составляющую константы равновесия, согласно которому [c.274]

Использование неводных растворителей базируется на изменении свойств вещества под влиянием физических и химических характеристик растворителей. К таким изменениям можно отнес- ти [c.89]

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Величина Е,/2 при данных условиях представляется наиболее подходящей для характеристики механизма электродного процесса как возможно полно исключающая влияние побочных процессов (в частности, комплексообразования) на электродный процесс. В целом сходимость данных, полученных различными авторами в неводных растворах, значительно хуже, чем в водных. Основные причины этого заключаются в неодинаковой степени обезвоживания и очистки растворителя, частичном разложении растворителя, использовании различных фоновых электролитов. Кинетику происходящих катодных процессов характеризуют данные табл. 7 приложения [134]. [c.77]

При пламенном анализе нефтепродуктов спектральные помехи приобретают важное значение. Это объясняется тем, что анализируемый образец (сама проба и растворитель) оказывает существенное влияние на состав и характер пламени, изменения отношения С/О. Заметная часть пробы с тяжелой основой служит источником образования сажистых частиц, рассеивающих свет. Отрицательные последствия от этого процесса усугубляются значительным различием величин вязкости нефтепродуктов. Поэтому с уменьшением длины волны аналитической линии отрицательное влияние рассеяния излучения резко возрастает. Особенно ухудшаются аналитические характеристики при использовании резонансных линий с длиной волны около 200 нм (РЬ 217,0 нм ЗЬ 206,8 нм Аз 197,2 нм 8е 196,1 нм) [1]. Существенные помехи вносит также молекулярная абсорбция СН, Са и С. Большого значения достигает молекулярная абсорбция ОН в области длин волн 280—350 нм. Способы уменьшения и учета фона нри ААС рассмотрены в [1]. [c.112]

При пламенном анализе нефтепродуктов проблема фона приобретает особо важное значение. Это объясняется тем, что анализируемый образец (сама проба и растворитель) оказывает существенное влияние на состав и характер пламени, изменяя отношение С/О. Заметная часть пробы с тяжелой основой служит источником образования сажистых частиц, рассеивающих свет. Отрицательное последствие от этого процесса усугубляется значительным различием нефтепродуктов по вязкости, в результате чего также изменяются состав пламени и отношение С/О. Интенсивность рассеивания падающего излучения достаточно мелкими частицами (размером примерно на порядок меньше длины волн падающего излучения) в соответствии с законом Рэлея обратно пропорциональна четвертой степени длины волны измеряемой линии. Поэтому с уменьшением длины волны аналитической линии отрицательное влияние рассеяния излучения резко возрастает. При этом особенно ухудшаются аналитические характеристики при использовании резонансных линий с длиной волны около 200 нм (РЬ 217,0 нм Sb 206,8 нм As 197,2 нм As 193,7 нм Se 196,1 нм). При введении в воздушно-ацетиленовое пламя водного раствора, содержащего мелкодисперсные твердые частицы, кажущаяся абсорбция на длине волны резонансной линии никеля 232,0 нм состав- [c.129]

Приведенные данные показывают определяющее влияние природы полимера и растворителя на структурообразование и устойчивость минеральных суспензий в неводных средах. Использование поверхностно-активных полимеров в малополярной среде способствует стабилизации суспензии и снижению ее структурно-механических характеристик. Слабо взаимодействующие с поверхностью полимеры, наоборот,облегчают пространственное структурообразование минеральных суспензий за счет повышения вязкости среды. Установленные закономерности открывают новые возможности для получения лакокрасочных и клеевых наполненных систем с необходимыми реологическими свойствами и повышенной седиментационной устойчивостью. [c.145]

Обобщены также спектральные характеристики [4] химические сдвиги ЯМР, химические сдвиги, индуцированные ароматическими растворителями, константы / и данные спектроскопии ЯМР [4, 7]. УФ-Спектры оксазолов напоминают спектры родственных им тиазолов. Оксазол (1) поглощает при 205 нм (1д е 3,59), монофенил-замещенные поглощают в области 245—270 нм, алкильные заместители оказывают меньшее влияние [4]. Сильную полосу поглощения в ИК-спектре при 1555—1585 см относят к деформационным колебаниям кольцевого фрагмента —М = С—О— [4]. Широко изучена масс-спектральная фрагментация [8] с использованием соединений, меченных дейтерием, и масс-спектрометрии высокого разрешения [4]. В некоторых случаях наблюдались интересные корреляции с фотохимическими превращениями [8]. [c.443]

В том, что именно способность к комнлексообразованию (или специфическому взаимодействию с реагентами), а не такие характеристики, как полярность, основность или кислотность растворителя, или растворяющая способность по отношению к реагентам, оказывает наибольшее влияние на процесс винилирования, говорят и данные опытов по вини-лированию фенола в смеси триэтиламина с другими растворителями (табл. 3). Как видно из приведенных в табл. 3 результатов, положительное влияние триэтиламина проявляется и при использовании его в качестве добавки к основному растворителю (он. 5, 6). И хотя при этом температура реакции несколько повышается, она остается все же значительно меньшей, чем при проведении опыта в том же растворителе без добавления триэтиламина. [c.64]

Таким образом, для определения спектральных характеристик растворенных веществ оказывается необходимым знание показателей преломления растворителя при соответствующих частотах fг(v). Поправочный коэффициент 0 удобно вычислять с помощью таблиц производной функции Лорентц — Лоренца f (n) = 6п/( 2 2)2 (стр. 346). При использовании других моделей диэлектрика численные значения поправок оказываются несколько иными, причем, согласно теории Онзагера — Бетгера (см. гл. I), они определяются не только показателем преломления среды, но и параметрами а и а поглощающих молекул. Особенно важны поправки на влияние эффективного поля световой волны при изучении интенсивных полос поглощения. [c.107]

Многочисленные исследования неводных растворов показывают, что при замене воды неводными растворителями полярографическое поведение вещества изменяется. Неводные растворители оказывают существенное влияние на электродные реакции и на ряд полярографических характеристик. Использование неводных растворителей расширяет и возможности самой полярографии. С этой целью в полярографии используют преимущественно ди- [c.228]

Влияние среды, в которой проводится термообработка, более специфично и избирательно. Например, для покрытий из полиамидов охлаждение изделий в кремнийорганических жидкостях приводит к гидрофобизации полимера, охлаждение в маслах позволяет улучшать его антифрикционные свойства, использование в качестве среды для термообработки растворителей повышает прочностные характеристики покрытий [60]. [c.160]

Как и в постояннотоковой полярографии, в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала и с КРЭ также используют технику с двумя ячейками для вычитания тока заряжения, влияния примесей в растворителе и т. д. [91, 92]. Подробное рассмотрение многих ссылок, приведенных в этой главе,, показывает, что разностные, или дифференциальные, методы с двумя ячейками в действительности применяли во многих случаях, хотя это и не отмечалось явно в предыдущих разделах. Например, достижение оптимальной характеристики метода производной вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ [63, 64] требует использования разностного варианта, и в работах Национального Бюро Стандартов США [47, 54, 93], процитированных в разд. 5.8, часто использовался этот вариант метода. Хотя метод с двумя ячейками в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала использовать, видимо, легче, чем в постояннотоковой полярографии, тем не менее те предостережения, которые были сделаны в гл. 4, справедливы и здесь. Флоренс сообщил [94], что синхронизация капания пары электродов в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала с КРЭ — это утомительное занятие, и для получения хороших результатов требуются большое терпение и навыки. В его лаборатории большинство анализов выполняют с использованием одноэлектродного варианта. Мы же намереваемся использовать вольтамперометрию с линейной разверткой [c.386]

Необходимо учитывать, что толщина и равномерность пленки жидкости на капиллярных колонках при использовании метода продавливания зависит от многих факторов, в том числе от физико-химических характеристик и концентрации НЖФ в растворе, от свойств растворителя, от температуры и т. д. Пока не совсем ясны оптимальные условия нанесения эффективной пленки, а следовательно, весьма трудно учесть влияние отдельных факторов на создание к-еобходимого слоя жидкости в капиллярной трубке. Таким образом, одной из важных задач в капиллярной хроматографии является разработка надежных и стандартных методов оценки толщины и прочности пленки НЖФ на стенках колонки. [c.195]

Поскольку указанные закономерности тесно связаны с электрическими характеристиками среды, представляет интерес изучить влияние и других растворителей, чтобы более правильно учитывать сольватацию. В частности, следует ожидать проявления более сильных эффектов при использовании органических растворителей, обладающих селективной сольватацией. В качестве примера рассмотрим реакцию цианэтилирования аминокислоты [c.80]

Даже если отвлечься от проблемы сольволиза, кинетическая характеристика реакций замещения не позволяет сделать однозначного заключения об образовании карбениевых ионов, если промежуточно образующиеся ионы не становятся кинетически независимыми. В этом случае кинетическая характеристика как 5м1-так и 5лг2-механизмов одинакова и для констатации стадии ионизации следует использовать менее прямые доказательства, например влияние растворителей на скорость реакции и корреляционный анализ с использованием уравнения og(к/кo) — тУ, где значения У взяты из табл. 2.7.1, а т равно примерно 1 в случае мономолеку-лярного замещения в отсутствие эффекта содействия. Можно использовать также стереохимические изменения в подходящих системах или перераспределение изотопной метки в таких реагентах, как, напрнмер, К ЮйОуЛг и К ОСОАг. [c.535]

Проблема количественного учета влияния растворителя на константы скоростей к равновесия химических реакций, энергии и интенсивности спектральных переходов и ряд других характеристик различных процессов занимает, наряду с количественной теорией влияния строения реагирующих соединений, одно из центральных мест в современной физической органиче- ской химии. Очевидно, что существует несколько возможных подходов к решению этой проблемы, причем столь различных по своей логике, что их сопоставление представляет весьма сложную задачу, выходящую за пределы возможностей настоящего сообщения. Ниже будут обсуждаться только некоторые вопросы использования для зтих целей метода корреляционных уравнений, основанных на линейности свободных энергий (ЛСЭГ 5. [c.381]

Ниже приведены важные факторы, влияющие на новый спектрофотометрический метод химического анализа и требующие специального изучения выбор растворителя, спектральные характеристики комплекса, выбор pH и изучение рк любых использованных буферов, влияние концентрации реагента, про верка подчинения закону Беера и установление оптимального диапазона концентрации, устойчивость окраски раствора, влияние температуры, точность и чувствительность метода, наложения (проверка для 40—50 элементов и анионов, которые, вероятно, присутствуют, обычно в 100-кратном избытке анализируемого вещества), маскировка и разделение, проверка со стандартами или стандартными материалами. Более подробно о таких проверках сказано в работе Киркбрайта [23]. [c.588]

Испытания печатных красок проводятся для определения степени соответствия ее показателей нормам, регламентируемым стандартами и техническими условиями, либо для выбора оптимальных режимов печатания, обеспечивающих требуемое качество печатного оттиска и, наконец, с целью предусмотрения необходимых средств для подготовки краски к использованию. Нами определялись некоторые технологические характеристики растворов высокомолекулярных соединений нефти в минеральных маслах с целью оценки их пригодности для использования в качестве печатных красок. Смеси приготавливали с использованием масла МП-12, в которое добавляли 10% мае. ВМС. Растворение ВМС проводили при темпера1урах от 90 до 140°С в течение 30 минут при перемешивании, В процессе закрепления краски на оттиске част1. растворителей и низкомолекулярных компонентов связующего впитывается в поры бумаги. При этом возможны также проникновение в поры бумаги краски, а также коагуляция пигментов на поверхности бумаги. Последние два обстоятельства оказывают существенное влияние на качество оттиска. Определяющими показателями качества красок в этих случаях являются их дисперсность, реологические характеристики, агрегативная устойчивость против расслоения. С увеличением дисперсности системы, то есть с уменьшением размеров агрегатов частиц пигментов, увеличивается степень их проникповения б поры бумаги. От концентрации частиц и [c.265]

Впервые систематизируются научные исследования в области макроскопической модели протекания быстрых процессов олиго- и полимеризации изобутилена. Обсуждаются диффузионная, гидродинамическая и зонная модели. Рассмотрено математическое моделирование процесса полимеризации изобутилена как быстрой химической реакции. Раскрыты основные принципиально новые, в большей мере не имеющие аналогов, закономерности процесса и выявлены три макроскопических типа протекания реакции, прежде всего факельного и квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках ( плоский фронт реакции). Рассмотрен нетрадиционный подход к оценке кинетических констант реакции полимеризации изобутилена Кр и К . Детально проанализированы методы регулирования основных молекулярно-массовых характеристик полиизобутилена благодаря изменениям различных факторов в первую очередь не имеющих аналогов в режиме квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках, где выявлен ряд критических параметров. Рассмотрено влияние теплосъема как внешнего, так и внутреннего (за счет кипения мономера и/или растворителя). Детальный анализ теплового режима реакции полимеризации изобутилена и его влияния на молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера позволили предложить новый метод оценки молекулярно-массовых характеристик с использованием зонной модели. На базе этой модели разработаны принципы регулирования молекулярных масс и молекулярно-массового распределения полиизобутилена в зависимости от числа зон подачи катализатора и его количества, подаваемого в каждую зону. [c.378]

Достаточно успешным шагом, предпринятым для развития данного направления в настоящее время представляется использование метода микрокалориметрического титрования, адаптированного к термодинамическим исследованиям процессов, протекающих в трехкомпонентных системах металлопорфирин - молекулярный лиганд - растворитель. Анализ термодинамических характеристик (К, АН, А5, состав комплекса), полученных с помощью метода микрокалориметрического титрования для процессов аксиальной координации пиридина синтетическими металлопорфиринами [5], позволил получить важную информацию о роли сольватационных эффектов, связанных с влиянием природы растворителя и структурными особенностями реагентов. [c.300]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Другие, более сложные подходы к расчету влияния среды на сдвиги полос поглощения в ИК-диапазоне спектра рассмотрены в хорошем, детальном обзоре Луцкого и др. [1]. Согласно Луцкому, даже для очень простых молекул расчет величин Av/v° с достаточно высокой точностью пока еще сталкивается с непреодолимыми трудностями. Этот факт объясняет, почему столь широкое расцространение нашли корреляции между Av/v° и эмпирическими параметрами полярности растворителей с использованием линейных зависимостей энергии Гиббса. Более того, основой для ряда таких эмпирических параметров послужили именно индуцированные растворителем изменения характеристик ИК-спектров, например параметра G Шлайера и др. [154] (см. разд. 7.4). [c.456]

Взаимодействие полиблочного СПУ с растворителем определяется термодинамическими параметрами взаимодействия компонентов (блоков) как между собой, так и каждого компонента с растворителем [14, 15]. В результате количественного различия в термодинамических параметрах взаимодействия компонентов с общими растворителями образуются ассоциаты макромолекул, которые являются лабильными и их формирование связано с предисто-рией приготовления раствора. В работе [16] установлено, что при одно- и двухстадийном способах получения полиуретана отличаются как кинетические параметры, так и молекулярно-массовые характеристики результирующего продукта. В случае двухстадийного способа получения ПУ степень полимеризации существенно выше. Причина этого явления заключается в том, что присзтствие низкомолекулярных акцепторов протонов препятствует самоассоциации уретанмочевинных жестких сегментов при синтезе полимера [17]. При этом прочностные характеристики полимера могут значительно измениться по сравнению с тем же материалом, полученным без растворителя. Кроме того, использование растворителя при формировании структуры полиуретана дает возможность оказывать влияние на конформационные свойства его макромолекул. Установлено [18], что образцы сеток, полученных из раствора, имеют более простую топологию и меньше зацеплений. Различные растворители могут оказывать различное действие на конечную форму макромолекулы, в результате чего изменяются и механические свойства полимера. Использование полярных растворителей при синтезе полиуретанов, где происходит максимальное разворачивание макромолекулярного клубка, позволяет получать материалы, имеющие удлинение при разрыве более 1000% при достаточно высоких значениях разрывной прочности, достигающей 52 МПа [19, 20]. [c.227]

В сэндвич-камере величины К должны быть постоянными независимо от длины пути разделения, что было подтверждено в случае бензола и нропанола-1. Сильное возрастание величины К в случае применения ацетона для значений 2/, не превышающих 100 мм, предполагает предварительное насыщение сорбента из газовой фазы благодаря высокому давлению паров ацетона. Это происходит даже в сэндвич-камере с расстоянием между поверхностью сорбента и крышкой 1 мм. Уменьшение К для гексана при 2/ >70 мм и для четыреххлористого углерода при 2 > 60 мм можно объяснить только эффектами испарения. Степень предварительного заполнения пор сорбента из газовой фазы в зависимости от 2/ можно рассчитать по величине К, которая различна для К-камеры и 1-миллиметровой сэндвич-камеры. Соответствующие данные приведены в нижней правой части рис. 6.7. Было показано, что, например, в К-камере с насыщенной атмосферой при использовании бензола с 100 мм поры слоя сорбента заполнены растворителем в среднем более чем на 30%. На основании полученных данных пришли к выводу, что при выборе растворителя или системы растворителей в качестве элюента (табл. 6.9) необходимо учитывать такие характеристики, как удельная масса, температура кипения, давление паров и теплота испарения. Такой подход тем более важен в случае использования смесей растворителей. В соответствии с нашими собственными исследованиями поверхностное натяжение растворителей пе играет сколько-нибудь заметной роли в хроматографическом разделении. В присутствии сорбента величина 7, очевидно, изменяется в значительной степени. Однако вязкость растворителя является очень важным фактором, влияющим на величину К и, следовательно, на I. Уменьшение вязкости при повышении температуры оказывает положительное влияние на величину К. Параметры, харак- [c.131]

Теория Дебая — Хюккеля — Онзагера удовлетворительно описывает экспериментальные данные в разбавленных растворах. Расхождение с опытом объясняется рядом допущений, сделанных при выводе, а именно пренебрежением собственным объемом ионов, использованием макроскопической характеристики диэлектрической проницаемости растворителя вместо диэлектрической проницаемости раствора, учетом только электростатических ион-ионных взаимодействий и пренебрежением всеми остальными. Попьггки з чета влияния различных факторов, как, например, ассоциа- [c.865]

Требования к чувствительности аналитических методов непрерывно повышаются, что неразрывно связано с непрерывным увеличением нашего знания и того большого влияния, которое оказывают примеси на свойства веществ и на различные физические, химические и биологические процессы. В настоящее время чувствительность хроматографических методов находится на уровне 10 —10 %. Существенное увеличение чувствительности определения может быть достигнуто путем использования методов концентрирования и отделения основных компонентов от примесей. Эти задачи могут быть решены путем применения различных методов концентрирования сублимация, дистилляция, зонная плавка, распределение (экстракция). Последний метод имеет определенные преимущества перед другими названными выше по селективности, а такнш из-за возможности использовать данные по распределению не только как количественную, но и как качественную характеристику определяемых компонентов. Избирательность определения можно изменять в очень широких пределах, используя в качестве фаз различные по полярности растворители, применяя различные специфические взаимодействующие [c.107]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газоадсорбционная хроматографии — имеТют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьшению коэффициента распределения Г для более тяжелых. сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. Кроме того, используя высокочувствительные детекторы для определения микропримесей, можно не опасаться неблагоприятного влияния испарения неподвижной фазы на характеристики детектора. [c.33]

Однако часто сам тип соединения, переходящего в органическую фазу, и практически всегда количественные характеристики процесса экстракции зависят от условий извлечения, от факторов, задаваемых экспериментатором. К числу их относятся параметры, определяющие процесс комплексообразования в водной фазе. Важнейшими являются концентрация галогенид-ионов и концентрация ионов водорода, изменяемые либо порознь, как при использовании смесей типа KJ — H2SO4, так и одновременно, когда экстракцию проводят из растворов галогеноводородной кислоты разной концентрации. В ряде случаев коэффициенты распределения металла сильно зависят от его собственной концентрации или концентрации другого экстрагирующегося элемента влияние это в свою очередь в значительной степени определяется свойствами экстрагента. Природа используемого органического растворителя и по другим причинам может сильно изменять полноту [c.17]

Измерения, проведенные на насадке из нержавеющей стали 15x15x0,6 мм, показали, что при различной смачиваемости ее поверхности растворителем, предельные нагрузки могут меняться на 30—50% в начале опытов на системе № 1 (характеристика использованных систем и насадок приведены в табл. 1 и 2) насадка плохо смачивалась растворителем, после длительной работы смачиваемость и нагрузка захлебывания возрастали. Поэтому для выяснения влияния пульсации на смачиваемость необходимо поддерживать приблизительно постоянной. Для контроля исполь- [c.323]

Путем комбинированного использования различных физических и спектроскопических методов удалось получить количественные характеристики этих процессов. Для оценки влияния структуры и растворителя на константы скоростей реакций диспропорционирования и рекомбинации изучена цепная реакция между соответствующим тиолом и триэтилфосфатом, начинающаяся при действии инициатора Y — свободного радикала, который получается при фотолизе 2,2-азобисизобутироиитрила [c.195]

ИЛИ прочные комплексы [lg/ (PbP207) =7,3, lg/([Pb (С2О4) 2 ] = =6,54]. В методах осадочного титрования с ионоселективными электродами часто используются органические растворители, позволяющие, как известно из классических гравиметрических и объемных методов анализа, уменьшить растворимость осадков и тем самым повысить точность определения. В автоматизированном методе [31] проведен поиск оптимального растворителя, исследовано его влияние на электродную функцию РЬ-селектив-ного электрода, реакции образования труднорастворимых или комплексных соединений определяемого иона с титрантом, взаимодействие титранта с посторонними ионами, присутствующими в анализируемом растворе. Лучшие результаты были получены при использовании этанола. На основании динамических характеристик проточной системы и чувствительности РЬ-селективного [c.38]

С помощью разработанной методики оказалось возможным решить ряд задач изучить влияние масла-растворителя на спектроскопические (а следовательно, и на молекулярные) характеристики присадок дифференцировать продукты окисления масла по содержанию в них соединений с двойной, полуторной и ординарной связями углерод--кислород изучить кинетику некатализируемого и катализируемого металлическими пластинами окисления масла рассмотреть влиянив присадок на накопление соединений о ординарной, полуторной и двойной связями углерод-кислород в некатализируемом и катализируемом окислении масла (эффекты присадок) установить деструкцию молекул присадок при окислении масла. Решение всех этих задач дало возможность сформулировать основные положения о реакциях присадок в катализируемом окислении масла. Именно эта проблема, на наш взгляд, является главной для решения наиболее важных вопросов практического использования присадок в моторных маслах. [c.270]

Спектр поглощения хромофора определяется в первую очередь химической структурой молекулы. Однако киакс и е претерпевают заметные изменения и под влиянием окружения. Имеется в виду влияние pH, полярности растворителя или соседних молекул и относительная ориентация соседних хромофоров. Именно эти факторы лежат в основе использования абсорбционной спектроскопии для характеристики макромолекул. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология