Якобсен

Еще Якобсен в свое время [25] выделил из каменноугольной смолы углеводород, кипящий при 170—171°, который он принял за н-декан. После хлорирования его, обработки монохлорида ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте, омыления сложного эфира и окисления получившегося спирта перманганатом калия до полного растворения продуктов реакции в воде он получил, обрабатывая соляной кислотой, маслянистую, резко пахнущую жидкость. Это была карбоновая кислота. Она не плавилась при 31°, как каприновая кислота, а при охлаждении до —10° становилась только вязкой. [c.539]

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

ЯКОБСЕН Георг Фридрих [c.602]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Реакция открыта О. Якобсеном в 1886. [c.550]

II 95%-иой серной кислоте, а потому аналитические методы разделения изомеров, предложёяные Якобсеном и Левинштейном, Не совсем точны. Все укаванные ис- .-ледоеания показывают, что для отделения бензина от ксилола 100%-ная верная кислота является достаточной, потому что о растворимости мета- и орто-ксилола [c.420]

Реакция Якобсена. — Якобсен обнаружил (1886), что в присутствии серной кислоты продукт сульфирования тетра- или пентаметилбензола перегруппировывается с миграцией метильной группы. Так, дуролсульфокислота превращается главным образом в пре-нитолсульфокислоту, из которой после десульфирования получают пренитол с выходом около 41%. [c.184]

Оскар Якобсен (1840—1889) родился в Аренсбурге (Гольштейн, Германия) доктор философии Кильского университета работал в Ростокском университете. [c.184]

Рис. 1.20. Спектры ЯМР С пиридина а— 1957 г. (П. Лаяербур) обнаруживается только несколько максимумов в спектре (/< 10 ), б 969 (фирма Джеол ) обнаруживается шесть групп сигналов 10-7). е 1973 (X. Якобсен) — один из сигналов спектра 1969 г. расщеплен на 18 компонент

История вопроса. Многочисленные экспериментальные данные по исследованию процессов алкилирования бензола и его гомологов олефинами, галоидными алкилами, спиртами и другими алкилирующими агентами свидетельствуют о последовательном замещении атомов водорода в бензольном ядре алкильными группами. Анализируя механизм сернокислотного алкилирования, авторы работы [76] приходят к выводу о независимом и параллельном образовании моно- и диалкилбензолов, хотя последовательность образования алкилбензолов в реакциях алкилирования убедительно была показана еще Якобсеном и несколько позднее Аншютцем [77] на пр-имере синтеза по-лиметилбензолов. [c.102]

Якобсен и Леонис [36] дали описание регистрирующего титратора, основанного на принципах, изложенных Линджейном [37]. [c.358]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

Якобсен, Робертс и Савьер [62] изучили окисление формиата в диметилсульфоксиде на золотом и платиновом анодах методами хронопотенциометрии, кулонометрии, циклической вольтамперометрии и выполнили химический анализ продуктов. Реакция, в которой по кулонометрическим данным участвует несколько больше одного электрона на 1 моль, дает двуокись углерода и ионы водорода, Схема механизма реакции, представленная уравнениями (4.28) — (4.30), объясняет образование получившихся продуктов и результаты кулонометрических измерений. [c.150]

Якобсен и Савьер [63] исследовали анодное поведение оксалата в диметилсульфоксиде. Они столкнулись с экспериментальными трудностями, вызванными низкой растворимостью солей щавелевой кислоты и невозможностью удалить всю воду. Окисление щавелевой кислоты в растворе гидроокиси тетраэтиламмония идет с отщеплением четырех электронов на 1 моль присутствующего оксалата и образованием СО2 и ионов водорода. [c.150]

Вскоре Аншютц и Иммендорф, а затем Якобсен рассмотрели более подробно вопрос об обратимости реакций алкилирования— дезалкилирования и их взаимной связи они установили параллельное протекание этих реакций, а также реакции изомеризации гомологов бензола под влиянием АЬСЦ (см. [34, 35]). [c.69]

Серийные анализы 17-кетостероидов мочи были успешно проведены Вестергаардом и Якобсеном [17] с применением многоколоночной хроматографической системы, описанной в разделе, посвященном хроматографии стероидов в системе жидкость— жидкость. [c.230]

В конце прошлого века О. Якобсеном было установлено, что сульфирование некоторых полиалкилбензолов и галоидпроизводных полиал-> килбензолов сопровождается в определенных условиях процессами вну-три- и межмолекулярного перераспределения алкильных групп и атомов галоида. Примером может служить образование сульфокислоты пренитола (1,2,3,4-тетраметилбензола) при длительном сульфировании дурола (1,2,4,5-тетраметилбензола). Среди продуктов реакции были обнаружены также соединения с меньшим и большим, чем у исходного углеводорода, числом метильных групп. Подобные превращения оказались характерными для 1,2,4,5- и 1,2,3,5-тетразамещенных производных бензола, в которых заместителями являются алкильные группы или атомы галоида. Пентазамещенные производные бензола в подобных условиях подвергаются диспропорционированию. [c.103]

Оскар Якобсен (1840—1889) родился в Аренсбурге (Гольштейн, Германия) [c.177]

В 1877 г. схема Бертло была дополнена О. Якобсеном [26], который считал, что наряду с ацетиленом в образовании ароматических углеводородов участвует аллилеп —С3Н4. Якобсен полагал, что при этом образуется также ряд гомологов бензола (толуол, мезитилен, псевдокумол). [c.65]

По ДИП можно определять никотинамид на фоне 0,1 М LiOH [261] или 0,1 М NaOH в таблетках поливитаминов без отделения других витаминов [262] (от- деление необходимо проводить при анализе методом классической полярографии). Якобсен и Торгерсендоказали [262], что электровосстановление никотинамида протекает по схеме [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология