Аррениуса частотный множитель

Элементарная теория столкновений бимолекулярных газовых реакций, рассмотренная в гл. УП, дает для константы скорости бимолекулярной реакции выражение (VH.12), где Zo —частотный множитель его значение Мелвин-Хьюз вычислил по формуле, большого числа реакций второго порядка в растворах и сравнил их с найденными опытным путем предэкспоненцнальны-ми множителями уравнения Аррениуса. В табл. ХП.З приведены некоторые полученные этим путем данные. [c.329]

Общее изложение принципов релаксационной спектрометрии как структурного метода физики полимеров было дано выше. Основным допущением является разделение энергии активации в уравнении Больцмана — Аррениуса и предэкспоненциального множителя. Последний, в отличие от, скажем, химической кинетики, трактуется не как частотный фактор, а как характеристика размеров соответствующих релаксаторов. Равенство предэкспонент при неравенстве энергий активации должно было бы означать вовлечение одного и того же элемента структуры в разные процессы напрашивающийся пример изменение характера колебательных движений частиц наполнителя выше и ниже Гст или Тал полимера-матрицы. [c.297]

Скорость реакции пропорциональна вероятности удачного столкновения - отсюда и появился в уравнении Аррениуса пред-экспоненциальный множитель А, или так называемый частотный фактор, имеющий размерность константы скорости и равный числу столкновений в единицу времени, умноженному на вероятность благоприятного столкновения, т. е. числу удачных столкновений в единицу времени. [c.148]

Особенное значение имеет определение абсолютной активности отдельного центра, т. е. его производительности, например, в числе превращаемых молекул в единицу времени (см. мой первый доклад). Не имея возможности определить эту величину, многие авторы прибегают для сравнения активности к другим параметрам — весовой активности (на 1 г), поверхностной (на 1 см ), и весьма нередко судят о ней по величине видимой энергии активации (Е). Между тем суждение об активности по величине Е возможно лишь при постоянстве частотного множителя (V) в уравнении Аррениуса [c.190]

В рассмотренном аспекте теории принимается упрощенная модель молекулы как совокупности гармонических осцилляторов. Это упрощающее допущение, конечно, е строго, так как колебания в общем случае не малы и, следовательно, не гармоничны. В действительности, если бы это было так, то молекула не могла бы прореагировать. Выражение для v, соответствующее экспериментальному множителю А в уравнении Аррениуса, записывается в виде (VII.49) и представляет собой, как уже говорилось, средневзвешенное квадратичное п частот колебаний в реагирующей молекуле. Поэтому V должно лежать в пределах обычных частот колебаний в молекуле, т. е. —Ю сек К В этих же пределах находится и нормальное опытное значение множителя А. Однако теория не может объяснить малые значения частотных множителей. [c.170]

Значение константы скорости к определяется и предэкспоненциаль-ным фактором (частотным множителем) А и энергией активации Е по уравнению Аррениуса [c.98]

Таким образом, частотный множитель статистической теории будет отличаться в этом наиболее общем случае бимолекулярной реакции от Zo простой теории столкновений в (Qкoл/Qвp) раз. Как известно, 2о во многих случаях не соответствует экспериментальному предэк-споненциальному множителю уравнения Аррениуса — для их согласования вводится стерический множитель, меньший единицы. Поскольку отношение Q oJ также меньше единицы, явилась мысль, что [c.202]

Таким образом, частотный множитель Герцфельда является хорошим первым приближен11ем постоянной А ураинения Аррениуса для многих реакций первого порядка. Однако сравнение этого мно/кителя с постоянной А уравнения Аррениуса для реакций других кинетических порядков неоправданно и может привести к ошибочным выводам. [c.495]