Нормальные колебания октаэдрических молекул

Рис. 14.4.60. Формы нормальных колебаний октаэдрической молекулы

НОРМАЛЬНЫЕ КОЛЕБАНИЯ ОКТАЭДРИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ [М(СО)в] [c.315]

Рис. 18. Нормальные колебания октаэдрических молекул XY .

Р11 С. 36. Формы нормальных колебаний октаэдрических молекул ХУе. [c.165]

Рис. 75. Нормальные колебания октаэдрической молекулы ХУв (точечная группа

Нормальные колебания, входящие в одну группу, т. е. относящиеся к одному и тому же НП, имеют одинаковые частоты, а следовательно, и энергии. Таким образом, колебание октаэдрической молекулы можно представить состоящим из 15 нормальных колебаний, дающих шесть различных частот, которые можно наблюдать экспериментально. [c.80]

В общем случае, выполняющемся для всех нелинейных молекул, не имеющих осей симметрии выше второго порядка, значения частот всех нормальных колебаний о различны по величине, если не имеет место их случайное совпадение. Однако у молекул, обладающих более высокой симметрией, частоты различных нормальных колебаний оказываются, как это отмечалось выше, вырожденными благодаря симметрии молекулы. Так, у всех линейных молекул и молекул, имеющих одну ось симметрии третьего или более высокого порядка, одна или несколько пар нормальных колебаний имеют одинаковые частоты. Молекулы, имеющие несколько осей симметрии третьего или более высокого порядка, т. е. принадлежащие к тетраэдрическим и октаэдрическим точечным группам, помимо дважды вырожденных колебаний, обладают трижды вырожденными колебаниями. Если молекула имеет I вырожденных колебаний, число нормальных колебаний, имеющих различные частоты n v, равно [c.60]

Такие условия чрезмерности всегда имеют место для угловых координат вокруг центрального атома . В случае октаэдрической молекулы ХУе ж) число внутренних координат превышает число нормальных колебаний на три. Это значит, что двенадцать координат изменений углов вокруг центрального атома связаны тремя условиями чрезмерности [c.60]

Рис. 11-10. Два вида нормальных трижды вырожденных колебаний в октаэдрическом комплексе МА . Показано смещение атомов, нарушающее центральную симметрию молекулы.

На рис. 36 показаны формы шести нормальных колебаний октаэдрической молекулы ХУв. Колебания VI, Уг и V5 активны в спектре комбинационного рассеяния, а в инфракрасном спектре активны только колебания Уз и 4. В табл. 41 приведены фундаментальные частоты колебаний молекул этого типа. Данные для [А1Рб] , [10б] и [ТеОб] " имеются соответственно в работах [514—516]. Анализ нормальных колебаний октаэдриче- [c.164]

Сг(СО)д], [Мо(ОО) ], [W( O)g]. Рассмотрим сперва характер колебаний, ожидаемых у таких молекул. Предполагается, что симметрия точно октаэдрическая (9,,, имеются коллинеарные связи М—С и О—О [13, 176]. На рисунке, названном Нормальные колебания молекулы типа [X(YZ)g] с симметрией 0 , Хокинс и сотрудники [83] дали схематическое изображение колебаний с соответствующими свойствами симметрии для 13 нормальных колебаний такой молекулы. Истинную форму нормальных колебаний можно определить только путем подробного расчета с точно известными частотами или силовыми постоянными, но все же схематические рисунки полезны для первой ориентации. В табл. 56 нере- [c.315]

Комплекс с симметрией Он может поглощать свет по следующему механизму. При нормальных колебаниях октаэдрического комплекса некоторые молекулы в данный момент времени оказываются несколько искаженными по сравнению с идеальной октаэдрической симметрией. В несимметричной конфигурации и р-орбитали смешиваются и можно наблюдать переход с очень небольшой интенсивностью (е 5—25). Такие переходы называются разрешенными в виде электронно-колебательных (<тЬгошс ) переходов, и. этот эффект описывается как электронно-колебательное взаимодействие [42]. Это приводит к смешению электронных и колебательных волновых функций, с тем чтобы произведение г1зэлек [ колеб имело такую симметрию, при которой симметрия подынтегрального выражения в интеграле переходного момента [уравнение 6-5)] была бы [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология