Формы нормальных колебаний октаэдрических

Рис. 14.4.60. Формы нормальных колебаний октаэдрической молекулы

Р11 С. 36. Формы нормальных колебаний октаэдрических молекул ХУе. [c.165]

Рис VI. . Форма ядерных смещений для наиболее актуальных нормальных колебаний октаэдрического комплекса. [c.196]

Рис. IV. 1. Форма ядерных смещений для наиболее важных нормальных колебаний октаэдрического (а) и тетраэдрического (б) координационных комплексов, в случае вырожденных колебаний может реализоваться любая их линейная комбинация (например, типа (С4 + <25 + <20) Для колебаний

Число нормальных колебаний и соответствующих им частот равно числу колебательных степеней свободы системы ЗЫ — 6. Для колебаний вырожденных типов симметрии частоты совпадают. В этом случае отдельные колебания вырожденной совокупности остаются неопределенными — любая их линейная комбинация есть нормальное колебание. В частности, приведенные в табл. VI. 1 и на рис. VI. 1 и VI. 2 формы двукратно вырожденных колебаний типа е (Q2 и Qз) и трехкратно вырожденных типа HQ6) произвольны (с точностью до их любой комбинации внутри вырожденной пары е или тройки t). При наличии двух или нескольких нормальных колебаний одинакового типа симметрии (например, /г и й в случае тетраэдра, табл. VI.]) они взаимодействуют между собой (подобно тому, как взаимодействуют между собой электронные термы одинаковой симметрии) и их частоты уже не независимы. Для октаэдрической системы -колебания называются иногда тетрагональными, а — тригональными — по виду искажения, к которому приводят соответствующие ядерные смещения (рис. VI. 1). [c.198]

Для установления формы адиабатического потенциала при наличии электронного вырождения необходимо решить (стр. 100) задачу теории возмущения. Рассмотрим сначала случай двукратного электронного вырождения. Выше было показано, что в случае октаэдрического комплекса двукратное орбитальное вырождение (терм типа Е) снимается под влиянием взаимодействия с двукратным колебанием е-типа. Две нормальные координаты такого колебания Q2 и Qз даны в табл. IV. 1. В приближении теории кристаллического поля две волновые функции, описывающие этот терм, в случае октаэдрических координационных систем с незаполненной -оболочкой являются простыми -функциями % = и % = (см. табл. 1.3, стр. 24). [c.104]

Сг(СО)д], [Мо(ОО) ], [W( O)g]. Рассмотрим сперва характер колебаний, ожидаемых у таких молекул. Предполагается, что симметрия точно октаэдрическая (9,,, имеются коллинеарные связи М—С и О—О [13, 176]. На рисунке, названном Нормальные колебания молекулы типа [X(YZ)g] с симметрией 0 , Хокинс и сотрудники [83] дали схематическое изображение колебаний с соответствующими свойствами симметрии для 13 нормальных колебаний такой молекулы. Истинную форму нормальных колебаний можно определить только путем подробного расчета с точно известными частотами или силовыми постоянными, но все же схематические рисунки полезны для первой ориентации. В табл. 56 нере- [c.315]

На рис. 36 показаны формы шести нормальных колебаний октаэдрической молекулы ХУв. Колебания VI, Уг и V5 активны в спектре комбинационного рассеяния, а в инфракрасном спектре активны только колебания Уз и 4. В табл. 41 приведены фундаментальные частоты колебаний молекул этого типа. Данные для [А1Рб] , [10б] и [ТеОб] " имеются соответственно в работах [514—516]. Анализ нормальных колебаний октаэдриче- [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология