Либих соединений сожжением

Сущность всех химических методов анализа заключается в том, что сера, входящая в состав сераорганических соединений, количественно переводится либо в сероводород методом гидрирования, либо путем окисления в окислы серы. Образовавшиеся сероводород или окислы серы затем легко определяются обычными химическими или физико-химическими методами количественного анализа. Из этих двух направлений наиболее широкое распространение получили окислительные методы. Следует, однако, отметить, что при микроанализе тяжелых нефтепродуктов, содержащих значительные количества серы, метод деструктивной гидрогенизации над платиновым катализатором имеет некоторые преимущества перед стандартным окислительным методом (сожжение в бомбе). Ввиду значительного различия нефтепродуктов между собой как по фракционному составу, так и по физическим свойствам, единых универсальных условий полного окисления сернистых соединений, входящих в их состав, подобрать не удается. Поэтому для различных нефтепродуктов применяются методы, значительно отличающиеся друг от друга как по аппаратурному оформлению, так и по применяемому окислителю. [c.122]

Первые схемы органического синтеза были не очень сложны. Однако чтобы проводить и сравнительно простые синтезы, химики должны были научиться анализировать органические вещества. Основоположником анализа органических веществ явился Ю. Либих. Предложенные им методы элементного анализа (1831-1833 гг.) в различных вариантах применяют и в настоящее время. Все они основаны на сожжении навески вещества (порядка нескольких миллиграмм) и измерении количеств образовавшихся продуктов (СО2, Н2О, N2). В последующем для установления строения органических соединений стали широко привлекать и спектральные методы. [c.30]

При сожжении фторсодержащих и других галогенсодержащих соединений к слою окислителя (если это была окись меди) добавляли слой окиси никеля либо всю зону окисления заполняли окисью никеля (для связывания фтора) и серебром (для связывания других галогенов и серы). Гранулированную окись никеля готовили по известной методике [8]. Зону восстановления заполняли восстановленной медью или никелем. [c.44]

Изотопный состав химических элементов в природе постоянен. Искусственным путем он может быть изменен. Всякое искусственное изменение изотопного состава является меткой, которую можно обнаружить. Если изменение изотопного состава связано с обогащением каким-либо стабильным изотопом, то для анализа используется масс-спектрометрия, а для изотопов водорода в органических соединениях, кроме того, измерение плотности воды, образующейся после сожжения. Если изменение изотопного состава является результатом введения радиоактивного изотопа, то для анализа применяются радиометрические методы. [c.502]

В аналитической практике часто приходится сталкиваться с необходимостью определения какого-либо элемента, входящего в состав органических соединений, или вещества, присутствующего в органической матрице. Нередко приходится прибегать к полному разрушению органического вещества в целях устранения его мешающего влияния. В ряде статей [111—114] рассмотрены соответствующие методы. Удаление органического вещества может быть выполнено методами мокрого или сухого сожжения. [c.348]

Хотя Либих не изменил известного ранее принципа определения углерода и водорода, однако сконструированный им аппарат позволил значительно сократить продолжительность выполнения анализа и упростить методику, а это создавало условия для более широкого применения количественного анализа органических соединений. Аппарат Либиха применялся в течение многих десятков лет без принципиальных изменений. Усовершенствования, введенные в дальнейшем, коснулись главным образом конструкции печи для сожжения, метода обогрева и т. п. Аппарат Либиха сыграл в развитии органической химии чрезвычайно важную роль он дал возможность количественно исследовать состав органических соединений и их реакции, что раньше было затруднено длительностью и сложностью выполнения анализа. [c.12]

Галогены. Пробы, в которых необходимо определить фтор, следует сжигать в колбах из кварца или пластмассы. При невысоком содержании фтора пробу обычно сжигают без введения каких-либо добавок. Однако возможны потери фтора и поэтому рекомендуют при сожжении добавлять пероксид натрия [5.539, 5.540] или парафин [5.541]. Пробы с высоким содержанием фтора, особенно в присутствии фторметильных групп, необходимо смешивать с лактозой [5.503] или хлоратом калия [5.542, 5.543]. При разложении таких соединений пероксид натрия неэффективен. Жидкие пробы смешивают с целлюлозой [5.507] или сахаром [5.506]. Выделяющ,ийся фтористый водород поглощают водой, разбавленными растворами хлороводородной кислоты или гидроксида натрия (табл. 5.10). [c.162]

Несмотря на то, что количественное окисление пробы достигается только за счет твердого окислителя, без введения газообразного кислорода, на приборе можно успешно анализировать разнообразные органические и элементоорганические соединения. Использование сожжения в замкнутой системе и достаточное количество окислителя, добавляемого к пробе, гарантируют количественное окисление пробы. Многолетний опыт использования этого прибора подтвердил пригодность его для анализа бор-, фтор-, кремний-, фосфор- и металлорганических соединений, без каких-либо изменений в системе сожжения. Однако анализ трудносжигаемых соединений, полимеров, углей и графитов на приборе затруднен. [c.55]

При правильном наполнении трубки (см. стр. 117) можно провести не менее 200 анализов, конечно при условии, что не произойдет каких-либо других нарушений нормального процесса (перегрев, использование всего серебра при сожжении веществ, содержащих галоген) при сожжении веществ, содержащих мышьяк, сурьму, висмут или ртуть, наполнение трубки быстро становится непригодным Рекомендуется определять углерод и водород в таких соединениях манометрическим методом 2 . Перегнавшуюся через трубку ртуть можно уловить в виде амальгамы, если поместить кусочек золотой проволоки в оттянутый конец трубки для сожжения [c.109]

Количественный элементарный анализ (Ю. Либих, 1830 г.) в его наиболее распространенном виде осуществляется сожжением вещества в трубке, через которую проходит ток кислорода и в которой находится окислитель (окись меди или хромат свинца). Во всех случаях продуктами сгорания являются одни и те же газы углерод превращается в двуокись углерода, водород—в воду, а азот выделяется в свободном состоянии. Два первых газа определяют весовым методом, а азот — объемным галоиды и серу определяют в соединениях, содержащих эти элементы, разрушением органического вещества за счет окисления или гидрирования с последующим определением получающихся ионов. Кислород можно определять непосредственно деструктивным гидрированием вещества, однако в большинстве случаев его определяют по разности. [c.15]

Применение стандартного лампового метода также ограничено — этот метод не применим к томным и тяжелым нефтепродуктам. Сожжение навески нефтепродуктов длится несколько часов, а поэтому воздух в помещении, где производится анализ, не должен содержать сернистых соединени , либо конструкция прибора должна обеспечивать предварительную тщательную очистку подаваемого воздуха. [c.352]

Определение хлора методом ППК основано на восстановлении на Pt- или С-электроде либо самого СЬ, либо продукта его взаимодействия с другими галогенидами. В последнем случае в качестве раствора электролита использован раствор 3,0 М по NaBr и 0,001 М по Nal [147], 10%-ный раствор НС1 [148] и 25%-ный раствор Li l, содержащий 0,02% LiBr и 4 % ацет-амида [149, 150]. Содержание других галогенсодержащих соединений (например, НС1) в атмосфере определяют либо после их предварительного окисления до СЬ, либо после сожжения анализируемых веществ (например, хлорированных углеводородов), при 800—900°С с образованием НС1, который затем окисляют до хлора и определяют, как описано в работе [149]. [c.60]

Юстус Либих (1803—1873) родился в Дармштадте (Германия). Сначала он учился у себя на родине, а затем в Париже, где был учеником Гей-Люссака, Тенара и Дюлонга. Будучи профессором химии в Гессенском университете (1824), создал большую химическую школу и выполнил фундаментальные исследования в области органической химии. Им разработан метод определения углерода и водорода в органических соединениях сожжением (1831), который наряду с методом определения азота по Дюма применяется до сих пор. Многие из своих работ Либих выполнил в сотрудничестве с Вёлером. В Мюнхенском университете (1852) он занимался агрохимией и химией пищевых продуктов, основоположником которых он может считаться. [c.627]

Об обеспеченности донных отложений органическим веществом судили по содержанию в них Сорг. Анализ проводили либо при помощи газохроматографического анализатора NH-1, либо мокрым сожжением хромовой смесью с последующей отгонкой СОз в титрованный раствор щелочи [14]. Легкоусвояемые фракции органических соединений и клетчатку отделяли ступенчатым кислотным гидролизом проб грунтов 5 и 80 %-ной H2SO4 по И. В. Тюрину [16], первая фаза которого имитирует ферментативный распад, и в гидролизате определяли Сорг теми же методами. [c.49]

Еще один пример, который следует отнести ко второй категории,— это идентификация одного поверхностно-активного вещества, о котором было сообщено, что оно является соединением жирной кислоты и этиленоксида (КС00[СН2СН20]л Н). Поскольку это соединение является сложным эфиром, эквивалентная масса его была определена по реакции омыления. Эквивалентная масса оказалась такой, что либо К, либо л должны быть небольшими. Однако, так как проба растворима в воде, число х должно быть достаточно большим. Было проведено определение связанного этиленоксида его содержание оказалось достаточно большим. Следовательно, вопреки данной ранее информации К не может относиться к жирной кислоте. Размер группы R был рассчитан, исходя из эквивалентной массы и содержания этиленоксида. Полученный результат был подтвержден анализом натриевой соли кислоты, выделенной из спиртового раствора после омыления, и определением эквивалента карбоксилата натрия методом сожжения. Эквивалентная масса кислоты, рассчитанная по этой величине, хорошо совпала со значением, рассчитанным из эквивалентной массы сложного эфира с учетом поправки на содержание этиленоксида. Зная эквивалентную массу кислоты, можно подобрать образцы всех известных доступных кислот приблизительно такой же эквивалентной массы и провести сравнение, необходимое для абсолютной идентификации. [c.622]

Со 2-й пол. 19 в. началось бурное развитие О. х., обусловленное созданием метода количеств, анализа путем сожжения в-в и взвешивания продуктов горения (М. Шеврель и Ю. Либих, 1830) и появлением первых теор. представлений. Либих и Ж. Дюма отмечают, что прн р-циях орг. соединений их отд. фрагменты без изменения переходят из исходной молекулы в конечную(новую). Л. Гитон де Морво и [c.413]

Метод Хоултона и Линча [38] для определения малых количеств серы (0,0001—0,02%) в органических веществах был разработан с целью избежать ограничений в величине навески, которые имеют место в обычных методах сожжения. Авторы дали обзор различных методов окисления серу-содержащих соединений, указав недостатки каждого из них применительно к анализу веществ с низким содержанием серы. В методе, разработанном авторами, многие затруднения преодолены путем распыления анализируемого вещества (растворенного, если это необходимо, в каком-либо подходящем растворителе) в виде тонкого тумана в токе избыточного воздуха, который поступает в трубку для сожжения. Газообразные продукты окисления охлаждают и окислы серы переводят в сульфат натрия поглощением разбавленным водным раствором пербората натрия. Двуокись углерода удаляют кипячением в присутствии азотной кислоты, затем добавляют избыток аммиака и защитный коллоид. К аликвотной части раствора добавляют кристаллический хлорид бария и измеряют мутность раствора относительно раствора, в который хлорид бария не добавлялся. [c.343]

Сожжение. Определение кремния сожжением можно проводить либо в открытом тигле [1300, 1638], либо в трубке для сожжения в токе кислорода [С86, 1695, 1700]. Рохов и Гиллием [1718] применяли короткие кварцевые трубки, которые завешивали после сожжения веществ. По методу Климовой и сотр. [1251] навеску исследуемого соединения в открытой ампуле помещают в трубку для сожжения и после окончания сожжения взвешивают образующуюся окись кремния. Аналогичное определение описал Каутски [N37]. На основании имеющегося опыта можно сказать, что методы сожжения очень трудоемки и редко дают точные результаты [430, 1251, 1693]. [c.212]

Определение элементарного состава нефти производится общими методами анализа органических соединений, а именно углерод и водород определяются сожжением по Либиху, или в калориметрической бомбе азот определяется по Дюма, сера — по Кариусу, либо иными методами, которые будут рассмотрены в гл. VIII и IX, стр. 235 и 251, наконец, кислород определяется обыкновенно по остатку, редко —- методом непосредственного определения в виде воды. [c.15]

Огромное большинство органических веществ представляет собой соединения углерода с водородом, кислородом, азотом или галогенами. Все эти элементы могут быть определены непосредственно с помощью хорошо разработанных методов. Углерод и водород определяются путем рожжения навески образца в токе кислорода (рис. 1-10) и взвешивания образовавшихся воды и двуокиси углерода после поглощения их безводным перхлоратом магния и натронной известью соответственно. В обычном анализе на углерод и водород при сожжении используются навески 3—5 мг. Анализ проводится с точностью 0,1—0,2%. Полный элементный анализ позволяет вычислить эмпирическую формулу, которая либо равна, либо является кратной молекулярной формуле. Для установления того, какая из кратных эмпирических формул соответствует молекулярной, необходимо определение молекулярной массы. Например, эмпирическая формула одного из важных сахаров — глюкозы — СН О, но определение молекулярной массы дает молекулярную формулу (СНаО) или СвН120в- [c.32]

При определении фтора во фторкремнийорганических соединениях, не содержащих других галогенов, можно использовать методы сожжения, разработанные различными авторами для анализа фторорганических соединений. При этом сожжение навески проводят в кварцевой трубке в токе кислорода при 900 °С в присутствии либо катализатора платины , либо дробленого кварцаВ первом случае продукты горения поглощают водой и определяют содержание фтора титрованием полученного раствора щелочью. Во втором случае образующийся четырехфтористый кремний гидролизуют водой и определяют фтор с помощью нитрата тория или поглощают раствором ацетата нат-рия и образующийся фторид натрия определяют высокочастотным титрованием с ацетатом стронция . [c.280]

Кислородсодержащие соединения. Во всех опытах достигалась высокая степень сгорания. При сожжениях эфира (н-С4Нд)2В(ОСНз) [48 49] она была самой высокой в бомбе либо не обнаруживались визуально твердые продукты неполного сгорания, либо отмечались только их следы в газовой фазе в отдельных опытах были найдены небольшие количества оксида углерода [c.25]

Либих, покинув лабораторию Гей-Люссака, в которой учился, посвятил 6 лет конструированию прибора для определения углерода и водорода, позволяющего выполнять анализ в более короткое время и не требующего от экспериментатора большого мастерства. По примеру Гей-Люссака, Либих в качестве окислителя использовал окись меди, а для поглощения двуокиси углерода впервые применил раствор едкого кали вместо твердого едкого кали. Этот раствор наливали в сосуд, состоящий из пяти соединенных между собой стеклянных шаров (так называемый али-аппарат). Кроме тоюо, Либих гарименял в своем приборе (рис. 3) новшество—угольную печь с железными перегородками, позволяющими осуществлять постепенный разогрев трубки для сожжения. Он изменил также форму трубки, снабдив ее оттянутым тонким носиком. Отломав этот носик, можно было продуть трубку током воздуха и таким образом количественно вытеснить продукты сгорания в поглотительные аппараты. [c.11]

Разработаны также ультрамикрометоды (микрограм-мовые методы) определения серы в органич. соединениях. При этом работают с количествами порядка 1—100 мкг. Применяют способы мокрого разложения и сожжения в колбе с кислородом. Анализ заканчивают либо колориметрически, либо титриметрически. [c.421]

Тем не менее можно считать, что в области методики сожжения иодорганических соединений нет каких-либо неразрешенных вопросов. [c.77]

Палладий [156, 158, 172]. Взвешиваемая форма — металлический палладий. При термическом окислительном разложении органических соединений палладия в зависимости от температуры палладий выделяется либо в виде оксида палладия (II), либо в виде металла. Образование оксида палладия возможно в довольно узком интервале температур (788—830 °С). В зависимости от строения органической части молекулы оксид палладия может выделяться при различных температурах. Например, при разложении цианида PdO образуется уже при 502°С,. а разложение комплекса палладия с о-фенантролином, с а-нит-розо-р-нафтолом, тиобарбитурата палладия и многих других соединений, протекающее при значительно более высоких температурах, не сопровождается количественным выделением PdO. Полнота образования металла или оксида была исследована при деструктивном окислительном разложении его органических соединений пиролитическим сожжением в контейнере в атмосфере кислорода. Одновременно исследовалась возможность быстрых количественных превращений оксида в металл и обратно. Установлено, что при 800 °С выделение оксида палладия идет не строго количественно. При дальнейшем повышении температуры до 1050 °С быстро образуется металлический палладий. Однако последующее повторное прокаливание металла в атмосфере кислорода при 800 °С не приводит к регенерации PdO. [c.98]

Наибольшее распространение получил метод Шенигера, при котором разложение фторсодержащих органических соединений осуществляется сожжением в атмосфере кислорода в присутствии платинового катализатора Определение ведут в таком же приборе, как и определение хлора по Шенигеру. Это очень быстрый метод определения фтора. Разложение заканчивается в течение 10 мин. Ионы фтора поглощают водой в водном растворе их определяют титрованием 0,01 н. раствором хлорида церия, либо 0,01 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеи-на , либо потенциометрический до pH 8,3. [c.36]

Из всего сказанного ясно, что до того, как газы горения попадут в азотометр, необходимо восстановить окислы азота. Для этого обычно используют восстановленную медь. Пожалуй, и на сегодня лучшего восстановителя не предложено. Аналогично, но при более высокой температуре восстанавливает окислы азота металлический никель. Значительно активнее никель Ренея, но работать с ним трудно. Предложено также проводить сожжение азотсодержащих соединений, смешав их с каким-либа органическим веществом, чтобы продукты пиролиза последнего восстанавливали окислы азота. Однако такой способ недостаточно надежен, поскольку температура разложения азотсодержащего соединения может и не совпасть с температурой разложения вспомогательного вещества, и тогда восстановления не произойдет. [c.75]

Ионизирующийся галоген в таких органических соединениях как хлорангидриды кислот и иодиды четвертичного аммония можно определять обычными для ионов галогенов методами. Орга нические соединения, содержащие ионизирующийся галоген обычно растворимы в воде или разбавленном этаноле. Вполне воз можно прямое определение их в микромасштабе как весовыми так и титриметрическими методами Органический остаток мо лекулы не рекомендуется разрушать сожжением, если только сама углеродная структура не создает каких-либо помех для анализа, однако с равным успехом можно проводить определение галогенов в органических соединениях методом микросожжения. [c.420]

Было предложено- дальнейшее изменение аппаратуры Гроте — Крекелера. В этом варианте трубка для сожжения содержит вместо кварцевых пористых пластинок слой кусочков кварца. Приемник состоит из двух частей, соединенных шлифом, каждая из которых имеет пористую пластинку. Для сожжения применяют либо воздух, либо кислород. Следует упомянуть также прибор, предложенный Уикболдом . Исследуемое вещество превращается в газы в токе кислорода в кварцевом аппарате. Пары полностью сгорают в пламени светильного газа в специально подводимом токе кислорода. Камера для сожжения и примыкающая к ней охладительная камера охлаждаются водой. Приемник для поглощения почти такой же, как и в приборе Гроте — Крекелера. [c.236]

Вещество сжигают в присутствии кислорода в трубке для сожжения. Чтобы восстановить все хлораты, броматы или иодаты, продукты разложения пропускают над платиной галогены поглощаются щелочной восстановительной средой, например раствором соды, содержащим бисульфит натрия. Восстановитель окисляется, и образующийся раствор подкисляется. Галоидные соединения либо высаживают азотнокислым серебром и определяют весовым методом, либо титруют потенциометрически [81], применяя систему электродов серебро — амальгамированное серебро, как предложили Когбил и Киркленд [36]. Особые меры предосторожности надо принимать при работе с соединениями иода. [c.66]

Однако И. этим методом мон но анализировать только те тяжелые нефтепродукты, которые можно растьорить в каком-либо органическом растворителе. Для уст )апения этого недостатка тем ке автором предложено новое видоизменение лампового метода — так называемый метод двойного сожжения. Нами этот метод был развит и применен для определения содержания серы как в различных нефтепродуктах (за исключением легких бензинов), так п в индивпдуа (ьных органических соединениях состава HONS. [c.353]