Бромфумаровая кислота

В связи с тем, что в переходном состоянии могут образовываться также комплексы другого типа, порядок присоединения определяется структурой энергетически наиболее выгодного реакционного комплекса, что, в свою очередь, зависит от взаимовлияния всех атомов и группировок, входящих в состав этого комплекса [45, 47]. Например, при присоединении бромистого водорода к эфиру ацетилендикарбоновой кислоты в первую очередь вследствие поляризующего действия НВг на электроны тройной связи происходит образование я-комплекса, реагирующего затем с ионом брома или со второй молекулой бромистого водорода в результате преимущественно получается транс-продукт—бромфумаровая кислота [c.365]

Если бы бром вступил в положение 3 или 4 с образованием 3-бром-, или 4-бромфуранкарбоновой кислоты-2, то при окислении должна была бы получиться бромфумаровая кислота. [c.450]

Бромфумаровая кислота Нафтенат меди Нафтенат свинца Бензойная кислота л<-Аминобензойна я кислота ге-Аминобензойная кислота о-Нитробензойная кислота Фенилуксусная кислота [c.142]

Изучение образования ацетиленовых соединений из изомерных этиленовых показало, что транс-отщепление не только может быть осуществлено, но обычно протекает с большей легкостью, чем цис-отщепление. Так, отщепление бромистого водорода от бромфумаровой кислоты происходит значительно легче, чем от броммалеиновой [10] [c.381]

Гидролиз дибромянтарной кислоты дает мезовинную, а гидролиз изодибром-янтарной—рацемическую винную кислоту, т. е. при этой реакции перегруппировка не происходит. При отщеплении же от дибромянтарной кислоты молекулы бромистого водорода образуется, по-видимому, броммалеиновая кислота, т. е. ( ыс-кислота, поскольку она легко дает соответствующий ангидрид. Из изодибромянтарной кислоты получается бромфумаровая кислота (рис. 30) [c.529]

Бромфумаровая кислота при кипячении с водной шелочью гораздо легче отщепляет бромистый водор0 д с образованием ацетилендикарбоновой кислоты, чем броммалеиновая кислота. [c.530]

Ацетилендикарбоновая кислота при реакциях присоединения дает кислоты с этиленовой связью, имеющие трада-конфигурацию. Так. при осторожном восстановлении она дает фумаровую кислоту присоединяя одну молекулу хлористого или бромистого водорода, образует хлор- или бромфумаровую кислоту при присоединении одной молекулы брома получается дибромфумаровая кислота. Присоединение еще одной молекулы какого-либо соединения приводит к янтарной кислоте или к замещенным янтарны.м кислотам. [c.533]

Так, например, хлористый водород обычно присоединяется как электрофильный реагент, но с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты он реагирует как нуклеофильный реагент [77], причем скорость нуклеофильного присоединения увеличивается при добавке Li l. Бромистый водород к эфиру ацетилендикарбоновой кислоты присоединяется как электрофильный реагент (стр. 363), однако при добавке LiBr создаются более благоприятные зхловия для нуклеофильного присоединения. В последнем случае получается только эфир бромфумаровой кислоты, в то время как при электрофильном присоединении получается смесь цис- и транс-изомеров [78]. [c.374]

Взаимные отношения бромфумаровой и броммалеиновой кислот напоминают отношения фумаровой и малеиновой кислот. Ангидрид бромфумаровой кислоты (как и фумаровой) неизвестен в условиях, когда такой ангидрид должен был бы образоваться, получается ангидрид броммалеиновой кислоты. Однако при восстановлении обеих кислот цинком и соляной кислотой в водном растворе получается только фумаровая кислота, — возможно, вследствие того, что малеиновая кислота в этих условиях может изомеризоваться в фумаровую. [c.461]