Декалина производные цис транс

Холестан является производным транс-декалина, а копростан — цис-декалина К этому ряду принадлежит также желчная (холановая) кислота. [c.574]

Взаимодействиями более отдаленных фрагментов (п > 3) пренебрегают. Число параметров уменьшается согласно логическим соотношениям молекулярного графа, причем параметры не выражаются в явном виде. Ито исходил из алгебраических соотношений между теплотой образования первых членов ряда алканов. Эта систематика дает возможность прогнозирования (ошибка ниже 1,2%) теплот образования ызо-соединений с четырьмя или пятью атомами углерода на основе теплот образования соответствующих нормальных соединений, а также циклогексана и его производных. Для разности энергий цис-и транс-1,4-диметилциклогексанов Ито получил значение 1,82 ккал/моль, близкое к экспериментальному (1,91 ккал/моль). Ему удалось воспроизвести -теплоты образования алкильных производных циклопентана, а также указать на две устойчивые формы декалина из семи возможных (две конформации сдвоенная ванна , две конформации сдвоенное кресло и три конформации кресло — кресло ). Гранс-декалину должна соответствовать форма I кресло — кресло , а [ мс-декалину — форма II кресло — кресло [c.189]

Тогда, когда выполнялось это исследование, наибольшими из известных моноциклических соединений были производные циклооктана, поэтому вывод Ружички о макроциклической природе цибетона вызвал чрезвычайный интерес и сыграл решающую роль наряду с доказательством существования цш- и транс-декалинов (1925 г.) в опровержении байеровской теории углового напряжения в карбоциклических системах большого размера (1, разд. 4-5,А). [c.533]

В течение почти тридцати лет гипотеза Заксе была совершенно забыта. В 1918 г. Мор [6] отмечал, что две формы кресла замещенного циклогексана должны легко превращаться друг в друга вследствие вращения вокруг простых связей . Предполагалось, что такое превращение осуществляется или свободно, или с незначительными затруднениями. Исходя из из этого, Мор считал невозможным разделение конформационных изомеров производных циклогексана в действительности такое разделение не удалось осуществить. Далее Мор предсказал, что декалин должен быть способен к существованию в двух геометрически изомерных формах цис и транс), которые должны быть свободны от углового напряжения. Это предсказание противоречило теории плоских циклов Байера, согласно которой транс-декалин либо не должен существовать, либо будет крайне напряженным. [c.11]

Конформация транс-декалина является жесткой превращение в конформационный изомер вследствие кручения связей С—С аналогично моноциклическим производным циклогексана в этом случае невозможно, так как в новом изомере смыкание колец должно было бы происходить по двум аксиальным связям, ориентированным противоположно на 180°. Такая структура геометрически невозможна. У 1(цс-декалина такая изомеризация возможна ввиду того, что смыкание колец остается [c.250]

Среди ароматических углеводородов были идентифицированы бензол, толуол, ксилолы, триметил- и тетраметилбензолы, этилбензол, пропилбензолы. Можно с уверенностью утверждать, что они не содержат боковых цепей более чем с тремя атомами углерода. Фракции, кипящие выше 200°, содержат также нафталин, его моно-, ди- и три-метилированные производные, тетралин, транс-декалин, индан и фенантрен. Производные антрацена не были обнаружены. Большинство нефтей содержит низшие ароматические производные в малой концентрации в высших фракциях их содержание всегда превышает 20% и может достигнуть даже 50%. [c.399]

Некоторые классы модельных соединений исследованы с целью нахождения таких эмпирических правил, которые могли бы оказаться полезными для установления строения неизвестных соединений. Метод ЯМР-спектроскопии позволяет различать цис- и гранс-формы декалина и их производные [83]. Гибкие ц с-замкнутые соединения дают сравнительно четкие резонансные линии протонов кольца, тогда как более жесткие транс-декалины, протоны которых находятся в фиксированном состоянии (аксиальные или экваториальные протоны, как правило, с различной степенью экранирования), дают бйлее широкие и сложные спектры. Сам циклогексан дает одиночную резкую резонансную линию, обусловленную быстрым переходом из одной кресельной конфигурации в другую и связанным с ним усреднением любого аксиально-экваториального сдвига до нулевого значения. Рассмотрены также [84] спектры ряда производных циклогексанона, инданона и камфоры и различные факторы, влияющие на характер химического сдвига в спектрах этих соединений. Шулери и Роджерс [20] сняли спектры ЯМР 47 стероидов и измерили положение ряда пиков на этих спектрах. Полученные эмпирические корреляции позволили приписать [c.311]

Производные декалина. Производные транс-декалина с вицинальными заместителями, если они имеют конформацию кресла, характеризуются вполне такими же значениями Av(OH), как и соответствующие производные циклогексана. Однако исследование эпимерных чис-декалиндиолов-2,3 показало, что 2а,За-диол (LV) имеет несколько большее значение Av(OH) по сравнению с двумя другими диолами, у которых значения Av(OH) сравнимы со значениями Av(OH) моноциклических производных (табл. 12). В обоих кон( рмерах LV-i и LV-ii одна из гидроксильных групп испытывает напряжение, возникающее вследствие взаимодействия между аксиальной гидроксильной группой и одним из атомов [c.143]

Спектр производного транс-декалина ЬУ1 содержит только полосу связанной гидроксильной группы в спектре аналогичного производного г ис-декалина (ЬУП) обнаружены полосы связанной и свободной гидроксильных групп, что указывает на присутствие двух конформеров г ис-декалина ЬУП-1 и ЬУПм1 [99]. [c.144]

Первыми бициклическими углеводородами, обнаруженными в американских нефтях, были гране декалины и г<ггс-пенталан. Ип калифорнийской нефти были выделены норборнан, его метиль-ные производные, бицикло[3.3.0]октан бицикло[3.2.1]октан, би-цпкло[2.2.0]октаи, транс- и г йс-бпцикло[4.3.0]нонаны. [c.130]

Эту изомеризацию проводят в присутствии бромистого алюминия до полного достижения термодинамического равновесия. При этом происходит накопление в с.меси наиболее тер-модинамически устойчивых углеводородов. В частности, бициклические нафтены состава Сю превращаются в основном в транс-декалин, трициклические углеводороды — в производные адамантана. [c.67]

Эренштейн и Бунге нашли, что производные цмс-дека-гидрохинолина и 1(ыс-декалина легче дегидрируются, чем соответствующие транс-формы согласно этим авторам, найденные ими факты согласуются с мультиплетной теорией [270]. [c.64]

Обычное напряжение цикла в циклогексане почти отсутствует. Распространение подхода по схеме ЭНОЦ на тракс-декалин и тракс,1<ггс,транс-пергидроантрацен приводит к отрицательным энергиям напряжения —2,7 и —8,0 кДж/моль, соответственно. На примере этих молекул были получены, таким образом, первые указания на то, что подход ЭНОЦ недостаточен для конденсированных и мостиковых циклогексановых систем. В случае адамантана Шлейер объяснил напряжение в молекуле стерическими затруднениями и напряжением углов, хотя углы ССС близки к идеальному значению, которое не встречается в ненапряженных алканах. Подход на основе рассмотрения единственной конформации не приводит к отрицательным напряжениям в трокс-декалине и оанс,1 ггс,транс-пергидроантрацене, однако с его помощью нельзя бъяснить значения энергии напряжения в адамантане и его производных. Чтобы полностью понять происхождение напряжения в [c.119]

В первом случае образуется система транс-декалииа, во втором — цис-декалина. Тип сочленения пиранозного цикла с л<-диоксановым определяется стереохимией гидроксильной группы при С4 если гидроксил при С4 имеет О-конфигурацию, то возникает транс-сочленение, если -конфигурацию, то 1 ис-сочленение. Это правило относится к О-ряду, для -ряда оно обращается, Бензилиденовые производные метилгликопиранозидов получили особенно широкое применение как важные исходные соединения в синтетической химии моносахаридов. [c.177]

Конденсированные ароматические соединения гидрируются легче, чем производные бензола. Нафталин последовательно щд-рируется до 1,2,3,4-тетрагидронафталина (тетралина) или до декагидронафталина (декалина) над Р102 в уксусной кислоте или над никелем Ренея в спирте, где получается смесь цис- и транс-декалинов [c.390]

Не без влияния Бишофа произошла в дальнейшем разработка стереохимии циклогексана. В 1890 г. Заксе выступил с пересмотром теории напряжения Байера, указав на возможность двух ненапряженных нормальных конфигураций циклогексана, получивших впоследствии наименование ванны и креола . Заксе также указал, на то, что для перехода одной формы в другую необходима энергия извне. Изомерию циклогексана и его производных, вызываемую этой причиной, Заксе, вслед за Бишсфом, назвал динамической. Мы подразумеваем под этим все такие изомеры, превращение которых друг в друга возможно без уничтожения связей [70, с. 240]. Дальнейшее развитие этой идеи и распространение ее на большие циклы, а также на соединения с несколькими циклами принадлежит Мору (1918). Для теории строения этих циклов работа Мора имела такое же значение, как исследования Заксе для стереохимии циклогексана. Мор (1922) сделал успешное предсказание существования двух, цис- и транс-форм декалина, впервые обратил внимание на существование напряжения, обусловленного трансаннулярным отталкиванием атомов и групп в средних циклах (от циклооктана до циклододекана). [c.52]

Полностью насыщенный углеводород, декагидро-иафталин (И) также имеет техническое значение. Он выпускается под названиями декалин и дек. В английской и американской химической литера туре принято название декалин. Химия декалина 3 и его производных усложняется возможностью стереоизомерии незамещенный углеводород су-ществует в цис- и транс-формах [c.582]

Имеется также сообщение об изомеризации За-окси-6-кетохолановой кислоты и 3,6-дикетокопростана в производные алло-ряда. Эти обращения можно сравнить с аналогичными превращениями более простых модельных веществ. Исследованием Хюккеля в области стереохимии декалинов установлено, что цис-а-декалон (V) неустойчив по сравнению с транс-изомером (VI) и что превращение цис-модификации в транс-модификацию протекает практически количественно в различных условиях, способствующих энолизации. [c.596]

ПО отношению к одному из колец, а по отношению к другому экваториальна она вызывает появление еш,е двух скошенных бутановых взаимодействий, помимо трех, уже присутствующих в цыс-декалиновой системе. Поэтому общее число скошенных бутановых взаимодействий в г ыс-соединении равно пяти, т. е. только на единицу больше, чем в транс-изомере, так что разница в энтальпии составляет 0,9 ккал/моль. При такой малой АН различия в энтропии (А5) между изомерами могут привести к тому, что АР будет либо положительной, либо отрицательной [28а]. В соответствии с этим найдено, что в некоторых производных 9-метилдекалина термодинамически устойчивее цис-изомер, тогда как в других в равновесии преобладает транс-форма [28]. В случае незамещенного 9-метилдекалина в жидком состоянии у транс-изомера энтальпия меньше, причем АН составляет — 0,55 0,28 ккал/моль, исходя из температурной зависимости равновесия [28е], или 1,39 0,64 ккал/моль из разницы теплот сгорания 28ж]. Здесь, как и у декалинов, энтропия несколько благоприятствует цис-шомеру, хотя и в этом случае меньше, чем можно было ожидать на основании того, что цис-шомер представляет собой нерасщепляемую /-пару. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология