Ротофоры

Вант-Гофф (1898) вывел правило (принцип оптической аддитивности Вант-Гоффа), по которому молекулярное вращение соединения с несколькими асимметрическими центрами представляет собой алгебраическую сумму долей молекулярных вращений асимметрических центров, так называемых ротофоров. [c.551]

Присоединение брома (транс-присоединение) к цис-стялъбеяу приводит к образованию ( )-дибромида, аналогичного трео-хлоргидрину, в котором, однако, оба асимметрических атома углерода несут одинаковые заместители и, следовательно, подобны один другому. Каждый асимметрический центр, или ротофор, вносит равный по величине вклад во вращение, но оказывает либо право-, либо левовращающее действие. В изомере I оба ротофора действуют в одном направлении, а в изомере И их действие противоположно [c.195]

В изомере I, если его рассматривать спереди, группы eHs, Вг и М расположены по часовой стрелке, и, если смотреть на углерод 2 сзади, порядок расположения групп будет тот же. Оба ротофора вносят во вращение равный вклад и по величине и по направлению, правому или левому. [c.196]

В изомере II порядок расположения групп в каждом случае направлен против часовой стрелки и, следовательно, он представляет собой энантиомер изомера I, а обе формы образуют ( )-пару. Если углерод 1 изомера I соединить с углеродом 2 изомера И, то получится изомер III. В этом веществе направленный по часовой стрелке ротофор-ный эффект углерода 1 точно уравновещен направленным против часовой стрелки эффектом углерода 2. Такое вещество, называемое. ."зо-соединением (жезо-стильбендибромид), лишено оптической активности. [c.196]

Так как прямым экспериментальным путем невозможно найти величины молярных долей вращения оптических центров, то правильность принципа Вант-Го ффа была показана на (примере сравнения молекулы, [М]в которой слагается из +А+В- -С центров, с молекулой [М]хз которой слагается из молекулярных долей ротофоров —А + В + С. Поскольку составляющие +В + С в обоих случаях одинаковы, разница в молекулярных вращениях будет равна +2А. Принцип аддитивности Вант-Гоффа неправильно называют принципом оптической суперпозиции . [c.539]

В формулах I—IV знаками -f- и —, помещенными в кружки, отмечено относительное влияние, оказываемое двумя центрами асимметрии на вращательную способность молекулы. Вероятно наиболее сильным ротофором является асимметрический атом углерода. В веществах VII и X имеется лишь молекулярная асимметрия и они обладают очень малым, противоположным по знаку, вращением. [c.30]

Один из основателей физ. химии и стереохимии. Рассмотрев различные случаи оптической изомерии орг. соед., одновременно с Ж. А. Ле Белем и независимо от него сформулировал (1874) осн. положения теории пространственного расположения атомов в молекулах орг. соед., лежащей в основе совр. стереохимии. Выдвинул идеи о направленности единиц сродства атома углерода по углам тетраэдра, о наличии двух стереоизомеров у соед., содержащего атом углерода с четырьмя разными заместителями, и о реберном соед. тетраэдров при наличии двойной связи. Предсказал изомерию алленовых соед. Вывел правило, по которому молекулярное вращение соед. с несколькими асимметрическими центрами представляет собой алгебраическую сумму долей молекулярных вращений асимметрических центров, так называемых ротофоров (принцип оптической аддитивности Вант-Гоффа). Исследовал (с 1880-х) кинетику р-ций и хим. сродство. Предложил классификацию хим. р-ций. Установил, что при повышении т-ры на 10° скорость р-ции увеличивается в 2—4 раза (правило Вант-Гоффа). Вывел одно из осн. ур-ний хим. термодинамики — ур-ние изохоры, выражающее зависимость константы равновесия от т-ры и теплового эффекта, а также ур-ние хим. изотермы, выражающее зависимость хим. сродства от константы равновесия р-ции при постоянной т-ре. Опубликовал [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология