Порядок в расположении

На рис. 1.2 приведен результат такой обработки. Резул >-таты математического эксперимента (кривая 1) для различных значений чисел контактов Мк = Ъ 6 7 8 9 10 и 11 дают наиболее вероятное и среднее значение Л7к = 8 оно оказывается таким же, как и для регулярной ромбоэдрической укладки с е = 0,395. По-видимому, аналогично тому, как в реальной жидкости имеется так называемый ближний порядок в расположении соседних молекул, так и в нерегулярно насыпанном [c.9]

Основные закономерности проницания основаны на сорбционно-диффузионной модели процесса, подробно исследованной выше на примере полимерных мембран аморфной природы, В стеклах отсутствует дальний порядок в расположении частиц, хотя сильные молекулярные взаимодействия обеспечивают высокую плотность материала и его способность сохранять форму, т. е. свойства твердого тела. [c.119]

В соответствии с формулой (2.3) порядок в расположении молекул по отношению к данной молекуле полностью исчезнет на расстоянии к > где к — расстояние между центрами ближайших молекул. [c.30]

Жидкости и жидкие растворы обладают элементами кристаллической структуры они имеют промежуточную структуру между газом и твердым веществом. В жидкостях сохраняется так называемый ближний порядок в расположении молекул, который имеет статистический характер. Молекулы в жидкости, как и в газе, находятся в хаотическом тепловом движении. Каждая молекула окружена другими молекулами, находящимися в среднем во времени, на некоторых преимущественных расстояниях от нее. Для более удаленных молекул эти преимущественные расстояния постепенно исчезают. [c.203]

В. Ф. Киселев (1961 г.) получил надежные опытные доказательства и дал теоретическое обоснование строгого подчинения процесса хемосорбции закономерности стехиометрии. Совместно с сотрудниками им было установлено, что величины и теплоты сорбции на графите обусловлены количеством и характером межатомных связей, возникающих между атомами сорбата и атомами поверхности сорбента. Он отмечает, что хемосорбция на атомарно чистой поверхности приводит к насыщению разорванных на поверхности химических связей. Происходит восстановление нормальной гибридизации орбиталей поверхностных атомов благодаря их связи с хемосорбированными атомами. Исследование поверхности полупроводников со структурой алмаза, а именно монокристаллов германия и кремния методом дифракции медленных электронов, показало, что при сорбции на них кислорода, иода, брома, воды и атомов некоторых металлов действительно восстанавливается порядок в расположении атомов на поверхности, что и позволяет восстанавливать нормальную гибридизацию. [c.199]

В смектических жидких кристаллах молекулы как бы закреплены в плоскостях, перпендикулярных их продольным осям (смектические плоскости). Дальний порядок в расположении поперечных осей и центров тяжести молекул также отсутствует. Текучесть обеспечивается взаимным скольжением смектических плоскостей. [c.40]

Таким образом, растворы сильных электролитов даже при высоких разбавлениях представляют собой не идеальные, а реальные растворы, где каждый ион взаимодействует со всеми окружающими его ионами. В этом отношении такие растворы подобны твердым солям. Отличие заключается в том, что в первом случае имеет место лишь ближний порядок в расположении ионов, а во втором — дальний. [c.162]

Повышенный порядок в расположении молекул у жидких кристаллов обусловлен особым строением молекул, способных взаимодействовать боковыми частями, что приводит к взаимной ориентации молекул. В зависимости от типа ориентации молекул жидкие кристаллы разделяются на несколько групп. [c.165]

В кристаллах веществ, молекулы которых состоят из атомов двух видов, может быть различное взаимное расположение атомов. Атомы двух видов могут располагаться совершенно беспорядочно по отношению друг к другу или же строго чередуясь (рис. 4.10). Для большинства таких веществ характерно именно второе расположение атомов. Например, в кристалле иодоводорода Н1 иодид-ион по размерам значительно превосходит ион водорода и кристаллическая решетка, по-видимому, должна состоять из слоев молекул, подобных указанным на рис. 4.10, в. Обмен атомами (ионами) в отдельных узлах решетки кристалла невозможен при различных размерах атомов. В кристалле фтороводорода размерный фактор делает вероятным обмен между ионами и Н+, однако этого не происходит, так как ион водорода обладает значительными валентными силами, оставшимися не использованными полностью после взаимодействия с атомом фтора, и за счет этих сил (водородная связь) каждый ион водорода окружен фторид-ионами. Поэтому в кристаллической решетке веществ типа галогенидов при абсолютном нуле проявляется максимальный порядок в расположении атомов и 5°о=0, что и подтверждается экспериментально. [c.170]

Жидкое состояние вещества. В жидкостях (см. также гл. 8) наблюдается ближний порядок в расположении частиц. Вокруг каж- [c.128]

Важнейшее условие — строение макромолекул полимера цепная макромолекула должна быть регулярной,, так как в этом случае дальний порядок в расположении звеньев вдоль оси цепи заложен в самой структуре ее. Нерегулярные полимеры не способны кристаллизоваться.. Так как процесс кристаллизации связан с организацией структурных элементов макромолекул, то достаточная гибкость цепей — другое необходимое условие кристаллизации, Кристаллизация полимеров с жесткими цепями затруднена. Кроме того, гибкость макромолекул сильно зависит от температуры. Поэтому кристаллизация различных полимеров возможна при оптимальной для каждого из них температуре, когда тепловое движение звеньев, достаточно и в то же время не препятствует их ориентации. Наконец, кристаллизация предусматривает воз [c.491]

Дальний порядок в расположении частиц отсутствует, и в этом качественное отличие аморфных тел от кристаллических. Следствие отсутствия дальнего порядка — наличие изотропии. Другая особенность аморфных тел состоит в том, что у них нет резкого перехода к жидкому состоянию. Если кристалл при заданном давлении обладает вполне определенной температурой (точкой) плавления, то аморфное тело размягчается постепенно в некотором температурном интервале. [c.194]

Твердое состояние. Вещества при затвердевании приобретают структуру, в которой имеется дальний порядок в расположении составляющих их частиц (молекул, атомов или ионов). Другими словами, достаточно знать ближнее окружение частиц, чтобы иметь возможность предвидеть их расположение во всем объеме тверд()го тела. [c.85]

Результаты расчета функции W(R) по этому уравнению для двух значений плотности приведены на рис. 1.5. Видно, что W R) проходит ряд максимумов и минимумов. По мере увеличения плотности все отчетливее проявляется характерный для жидкости ближний порядок в расположении частиц. Резкость пика слева от R = а обусловлена непроницаемостью шаров. [c.21]

Рассмотрим рассеяние рентгеновского излучения, электронов и нейтронов совокупностью атомов одного элемента (сжиженные инертные газы, расплавленные металлы, полуметаллы и диэлектрики). Выведем уравнение, связывающее угловое распределение интенсивности рассеянного излучения с радиальной функцией распределения ЩЯ), описывающей ближний порядок в расположении атомов. [c.41]

В дальнейшем для исследования структуры расплава был взят полимер, молекулы которого имеют эллиптическое сечение, что должно препятствовать образованию гексагональной упаковки молекул. С этой целью была выбрана гуттаперча (( ,, = 60 С). На кривых 4л [р(7 ) — —расплава этого полимера выявляется лишь один межмолекулярный максимум на расстоянии 6 А от фиксированной люлекулы. Размытие межмолекулярных максимумов электронной плотности обусловлено произвольной азимутальной ориентацией параллельно уложенных молекул. Поскольку молекулы полимера имеют эллиптическое сечение, то на сфере радиуса могут одновременно находиться начальная молекула и молекулы первого координационного слоя или же пересекать только молекулы первого координационного слоя, но в различных местах. Эго неизбежно приводит к размыванию межмолекулярных максимумов или же вообще к их исчезновению. Следовательно, отсутствие межмолекулярных максимумов функции 4л, [р( ) — —еще не означает хаотичности в расположении молекул. Скорее всего структура такого полимера в расплаве также представляет систему параллельно уложенных участков молекул, но их эллиптичность не позволяет выявить ближний порядок в расположении молекул. [c.224]

Кристаллическому состоянию присущ трехмерный дальний порядок в расположении атомов и молекул, аморфному — только ближний порядок и, наконец, газообразному — отсутствие какого-либо порядка. [c.307]

В каком состоянии резины, растянутом или нерастянутом, порядок в расположении молекул полимера выше [c.115]

В каком состоянии резины энтропия ее выше в растянутом или обычном, нерастянутом Не забывайте чем выше беспорядок и чем ниже порядок в расположении частиц, тем больше энтропия системы [c.115]

Активный центр катализатора состоит из нескольких адсорбционных центров (атомов). 2) Адсорбционные центры расположены на поверхности в определенном порядке. 3) Порядок в расположении адсорбционных центров соответствует геометрическому строению молекулы, претерпевающей превращение на поверхности катализатора (принцип геометрического соответствия). 4) При адсорбции реагирующей молекулы на активном центре [c.109]

В отличие от кристалла в жидкости и в аморфном твердом теле дальний порядок в расположении молекул отсутствует. Тем не менее наличие ближнего порядка и статистическое распределение различных конфигураций ядер с ближним порядком приводят к похожему уширению уровней и образованию зон, хотя структура их выражена гораздо менее определенно, чем в случае упорядоченных систем. Следует отметить, что в реальных кристаллах наличие различного рода дефектов решетки и примесей также может оказывать значительное влияние на идеальную зонную структуру. [c.482]

Описан метод измерения скоростей потока в неподвижном зернистом слое с помощью пневмометрпческого насадка, нечувствительного к скосам потока и обеспечивающего локальность измерения в точке размером не более 0,5 мм. Представлены результаты исследования полей скорости в случайной плотной упакованной структуре сферических частиц размером d = 4 мм в аппарате диаметром 125 мм. С помощью статистического анализа флуктуаций скорости проведена количественная оценка радиальной функции распределения, отражающей ближний порядок в расположении частиц в слое. Экспериментально показано, что конфигурация частиц первой координационной сферы близка к структуре плотнейшей упаковки со случайно распределенными дырками в узлах решетки. Табл. 1. Нл. 6. Библиогр. 7. [c.173]

В работах Стюарта и Френкеля [1.1] было установлено, что даже в обычных низкомолекулярных жидкостях существуют упорядоченные участки молекул — рои ( сиботактические группы ), в которых наблюдается ближний порядок в расположении молекул. Эти рои термодинамически неустойчивы и носят флуктуационный характер. Время жизни таких роев определяется энергией межмо-лекулярного взаимодействия и интенсивностью теплового движения. [c.18]

Структура полимеров определяет их состояния. Полимеры могут находиться в кристаллическом, жидкокристаллическом и аморфном состояниях. Макромолекулы, построенные в строго определенном порядке и с одинаковой пространственной ориентацией боковых заместителей (соответствующие полимеры называют стереорегулярньши), при охлаждении расплава полимера образуют состояние, характеризующееся дальним порядком расположения составных звеньев. Возникает кристаллическое состояние полимера. Размеры кристаллических областей полимеров при этом значительно ниже размеров макромолекул и составляют 5000—25000 пм, что при сравнении с длиной химической связи С-С около 154 пм говорит о том, что в таких областях в заданном направлении находится не более 200 атомов. Поэтому кристаллическое состояние полимеров по своей природе является двухфазным — совмещающим аморфное состояние и наличие кристаллических областей (кристаллитов). За пределами кристаллитов составные звенья макромолекулы располагаются так, что обеспечивается лищь ближний порядок в расположении. Каждая цепь макромолекулы может принимать участие в образовании нескольких кристаллитов. В промежутках между кристаллитами различные макромолекулы не образуют между собой упорядоченных областей, располагаясь менее согласованно. [c.614]

На практике часто приходится иметь дело с аморфными полимерами, которые по разным причинам или вообще не кристаллизуются или кристаллизуются лишь в незначительной степени. Простейшим элементом надмолекулярной структуры аморфных полимеров является глобг/ла — трехмерное образование, имеющее только ближний порядок в расположении осей макромолекул и размер того же порядка, что и кристаллит. Образование развитых структур, как правило, не наблюдается. [c.102]

Известно, что любая низкомолекулярная жидкость неоднородна по плотности, в ней существуют так называемые флуктуации плотности. Рассеяние света чистыми жидкостями обусловлено именно наличием флуктуаций плотности, как это хорошо известно из курса физики. Флуктуации плотности возникают благодаря наличию значительных по величине сил межмолекулярного взаимодействия. Силы межмолекулярного взаимодействия могут оказаться столь значите. ьными, что даже в неполярных низкомолекулярных жидкостях в отдельных микрообъемах молекулы укладываются упорядоченно. Микрообъемы, в которых этот порядок сохраняется, малы, поэтому и порядок в расположении молекул называется ближним порядком он быстро нарушается и переходит в структуру неупорядоченного расположения молекул. Чем больше микрообъемы, где сохраняется ближний порядок, чем совершеннее укладка [c.96]

Выше мы говорили об аморфных полимерах. Если полимер состоит из макромолекул с регулярной структурой, то ближний порядок в расположении сегментов может при определенной температуре (температура кристаллизации) и за определенный период времени перейти в дальний порядок. Возникнет кристаллическая структура. В дальнейшем мы более подробно познакомимся с особенностями кристаллизации полимеров. Отметим, что полимер не может закристаллизоваться на 100%, как это происходит с низкомолекулярными веществами. Вследствие значительной перепутанности макромолекуляриых клубков часть сегментов не может участвовать в построении кристалла по чисто стерическим причинам (рис. 7.7). Степень кристалличности полимеров колеблется поэтому в широких пределах от 30 до 80%. В очень регулярных полимерах содержание кристаллической части может достигать 90—95%. [c.103]

М )1 видели, таким образом, что в кристалла.х с вытянутыми цепями имеется дальний порядок в расположении как сегментов, так и макромолекул, а в кристаллах из сложенных цепей дальний порядок соблюдается только по отношению к расположению сегментов. У пекоторы.х полимеров макромолекулярные клубки плотно свернуты в шарики. В биополимерах, таких, как вирус табачной мозаики, все молекулы имеют строго одинаковую моле- [c.176]

Кулярную массу, т. с. одинаковый диаметр шариков, В этом случае шарики располагаются в узлах кристаллической ренк тки, образуя монокристалл из плотно уплконаииых 1нарикс)н, В нем имеется дальний порядок в расположении макромолекул и отсут ствует дальний порядок в расположении сегментов. [c.176]

Аморфное состояние веществ обычно характеризуется хаотическим расположением молекул. Вследствие этого физические свойства веществ по всем направлениям, в отличие от кристаллических веществ, одинаковы. Одинаковость свойств по всем направлениям называют изотропией Такое представление )анее было перенесено и на высокомолекулярные соединения. Тредполагалось, что и у этих соединений в аморфном состоянии отсутствует какой бы то ни был порядок в расположении молекул, все молекулы друг с другом хаотически перепутаны и свернуты в клубки, напоминающие войлок. В настоящее время установлено, что простые и более сложные формы упорядоченности наблюдаются и в аморфном состоянии полимеров. Это отличие от аморфного состояния низкомолекулярных веществ связано с большой длиной и другими особенностями полимерных молекул. [c.14]

Начало рентгенографии жидкостей было положено в 1916 г. П. Дебаем и П. Шер-рером. Они исследовали жидкий бензол с целью определения расстояний между атомами в молекуле. Предполагалось, что в жидкости молекулы, подобно мелким кристалликам порошка, расположены относительно друг друга совершенно хаотически. Поэтому дифракционная картина от жидкого бензола должна обусловливаться рассеянием рентгеновских лучей каждой молекулой в отдельности. По относительному расположению максимумов интенсивности на его рентгенограмме можно судить о строении молекул подобно тому, как по дифракционной картине кристаллического порошка судят о строении кристалла. Опыт показал, что дифракционные максимумы от жидкого бензола появляются в результате наложения внутри- и межмолекулярного рассеяний. Это указывало на то, что взаимное расположение молекул в жидкости не является хаотическим. Дальнейшие исследования рассеяния рентгеновского излучения в спиртах, парафинах, жирных кислотах, проведенные Г. Стюартом и Р. Морроу, В. Кеезомом, Дж. Смедтом, П. Эренфестом и др., привели к заключению, что в жидкости каждая молекула создает вокруг себя определенный порядок в расположении соседних. [c.4]

Поверхность как в макроскопическом, так и в микроскопическом отношении является одним из основных дефектов трехмерной структуры твердого тела. Обрыв периодичности решетки приводит к изменению координационной сферы поверхностных атомов (молекул) и в большинстве случаев — к регибридизации их связей порядок в расположении атомов (молекул) и межатомные расстояния изменяются. Поэтому реальная поверхность, как правило, неоднородна, обладает повышенной активностью и обусловливает бесчисленное количество физических, химических и биологических явлений. Некоторые из них мы уже рассмотрели (см. гл. IV и V). Ниже исследуем еще ряд поверхностных явлений, которые можно отнести к основным. Для этого нам необходимо выбрать подходящую модель поверхности. Следует отметить, что пока не созданы модели поверхности, учитывающие основные изменения, вызванные обрывом периодичности решетки. Однако ясно, что нарушенная структура поверхности не может сразу перейти к упорядоченной структуре объема. Поэтому имеет смысл говорить о некоторой поверхностной фазе (макроскопическая модель) и рассмотреть поверхностные явления прежде всего с позиции термодяГнамики. [c.440]

Для жидкого агрегатного состояния характерны изотропия — одинаковость физических свойств по всем направлениям и текучесть — с юсобность легко изменять внешнюю форму под воздействием малых нагрузок. По высокой плотности и малой сжимаемости жидкости близки к твердым телам. В жидкостях существует ближний порядок в расположении молекул, который проявляется в том, что число соседних молекул у каждой молекулы, а также их взаимное расположение в среднем для всех молекул в объеме жидкости одинаково. У жидкостей сильно выражена самодиффузия, т. е. непрерывные переходы молекул с места на место. [c.88]

В отличие от кристаллов, в которых атомы образуют Правиль ную трехмерную решетку на большом протяжении (т. е. осуще ствляется дальний порядок в расположения атомов и молекул) в жидкостях й твердых аморфных телах есть лишь ближний поря док. Эго означаег, что ближайшие к данному атому соседи ряспо лагаются в некотором порядке, приблизительно так, как в кри сталле, по мере же удаления от данного атома порядок нарушается [c.104]

Рентгеноструктурные исследования простых жидкостей, с помощью которых в (шх были обнаружены упорядоченные образо-ван[1Я, долгое время давали основание предполагать существование квазикристаллической структуры жидкости. В настоящее ггремя От таких представления отходят. Наблюдается тенденция к проведению аналогии между жидкостью н газом, тем более, что с газах вблизи критичес[4ой температуры рентгенографически также обнаружен ближний порядок в расположении молекул. [c.127]

Для выяснения этих вопросов были получены рентгенограммы исходного образца и материала покрытия, находившегося на действующем трубопроводе на холодном участке в течение 8 лет (рис. 24) от нерастянутых и растянутых (до 70% относительного удлинения) пленок. Рентгенограммы всех исследованных образцов пленки ПИЛ характеризуются в основном наличием нескольких размытых рефлексов. Текстура на рентгенограммах отсутствует. Такой характер рентгенограмм указывает, что в исследованных образцах преобладает ближний порядок в расположении участков соседних цепных молекул. Для пленки ПВХ-СЛ в исходном состоянии вещество аморфно, на что указьшают размытые рефлексы на рентгенограммах. При растяжении до 70 % относительного удлинения новых рефлексов не возникает. Рентгенограммы полиэтиленовых пленок имеют кристаллическую структуру, на что указывают довольно резкие рефлексы на рентгенограммах. Растянутые при съемке до 70 % образцы на рентгенограммах имеют четкие рефлексы, указьшающие на ориента- [c.35]

Таким образом, спектроскопия ЯМР на ядрах "С позволяет не только определять природу, тип связи, конфигурацию гликозидных связей и количественное содержание моносахаридных остатков, входящих в состав биополимера, т. е. решать задачу мономерного анализа, но и устанавливать ближний порядок в расположении этих остатков в цепи, т. е. получать информацию, извлекаемую обычно из методов фрагментации. Принципиально важно, что такой анализ является неразрушающим. Поэтому весь полисахарид, использованный для съемки спектра, возвращается к исследователю в неизмененном виде. В свете сказанного можно полагать, что в ближайшем будущем этот метод исследования станет одним из ведущих для изучения полисахаридных структур и заставит классиче- [c.100]

Аморфные структуры со св-вами Э.т. существуют и среди неорг. соединений. Это стекла, представляющие собой трех-хмерные сетки, не имеющие строгой периодичности, но сохраняющие ближний порядок в расположении ионов. Такие структуры типа a-RbAgJj обнаружены в смешанных галогс-нидных системах AgX sX и AgX- uX sX (X = l, Br, I). [c.436]