Отрицательные катализаторы при автоокислении

Из литературы известно, что одни и те же вещества могут быть положительными и отрицательными катализаторами автоокисления, в зависимости от условий процесса и характера окисляющего вещества. [c.25]

Тогда реакция автоокисления не может далее продолжаться и процесс идет так, как будто автоокисление вовсе не происходило. В данном случае вещество В является отрицательным катализатором автоокисления и называется антиоксидантом (антиокислителем). [c.37]

Действие таких отрицательных катализаторов (или ингибиторов) также не могло быть объяснено нерекисной теорией автоокисления. [c.63]

Общая теория . Термин автоокисление применяется обычно для обозначения окисления, вызванного газообразным кислородо.м при обычных температурах без введения пламени или электрической искры. Кинетические исследования показали, что процессы автоокисления являются автокаталитическими цепными реакциями, на которые оказывают сильное влияние положительные и отрицательные катализаторы. Они могут инициироваться также и фотохимически. [c.253]

Вторым примером такого рода является автоокисление бензойного альдегида. Это тоже типичная цепная реакция, чувствительная к действию света и отрицательных катализаторов с квантовым выходом фотохимической реакции около 10 [7]. Для реакции продолжения цепи предложена схема [9] [c.176]

Вторым примером такого рода является автоокисление бензойного альдегида. Это тоже типичная цепная реакция, чувствительная к действию света и отрицательных катализаторов с квантовым выходом фотохимической реакции около [c.265]

Роль смолистых веществ. Выше указывалось, что смолистые вещества, образующиеся при искусственном окислении углеводородов, неспособны тормозить окисление нафтенов. Однако работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова [17] показали впервые с достаточной очевидностью, что смолистые вещества, находящиеся в нефтяных дистиллятах, являются эффективными отрицательными катализаторами автоокисления углеводородов. [c.281]

А. Для наглядного представления одного из таких механизмов автор предложил [27] мысленный эксперимент, который может быть описан в несколько детализированном виде следующим образом. Предположим наличие условий, в которых термодинамически возможно автоокисление НгО в Н2О2 пусть Н2О содержит наряду с буфером, характеризующим достаточно низкую кислотность, ион трехвалентного железа. Легко видеть, что если бы ион Fe был отрицательным катализатором, то вследствие ферро-ферри-ионного катализа разложения перекиси водорода по мере связывания кислорода происходило бы и выделение последнего. Механизм этой, разумеется нереализующейся, реакции автоокисления был бы следующий [c.380]

Позднее было замечено, что реакции автоокисления пекоторых алкенов сопровождаются образованием полимеров (например, резин в крекинг-бензине при действии воздуха и света) и что реакции автоокисления и сопровождающие их реакции полимеризации сильно тормозятся при прибавлении малых количеств (порядка 0,1% или меньше) восстановителей, как, например, гидрохинона или пирогаллола последние были названы антиокислителями (Муре, Дюфресс, 1922 г.). Затем было установлено, что антиокислители не являются отрицательными катализаторами , какими их считали раньше, ввиду того что по окончании реакции пх пе находят в неизмененном виде в процессе реакции они подвергаются химическому превращению, хотя это превращение не находится в простом стехиометрическом отношении к автоокисляющемуся веществу. Наблюдали также, что многие реакции автоокисле- [c.263]

К дефектному катализу относятся прежде всего те, можно сказать тривиальные, случаи, в которых торможение катализа происходит вследствие того, что положительный катализатор просто удаляется из сферы его действия в общем случае практически нацело благодаря выпадению в осадок, адсорбции или комплексообразованию. Историческое развитие показывает, что на рубеже XVIII—XIX вв. [3—5], когда впервые наблюдали такие явления, об этом виде отрицательного катализа существовало неправильное представление. В настоящее время едва ли можно сомневаться в том, что каталитическое торможение автоокисления растворов сульфита нельзя причислить к этой группе явлений отрицательного катализа, к дефектному катализу. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология