Термическое разложение, катализ

Дегидрировать спирты можно методами гетерогенного катализа, термического разложения или частичного окисления [c.205]

Катализ термического разложения. Примером может служить разложение перекиси водорода. В этом процессе обнаружено более 150 промежуточных соединений с разными катализаторами. [c.345]

АКТИВНЫЕ ЦЕНТРЫ — высоко реакционноспособные промежуточные продукты реакции. Например, в цепных реакциях А. ц. будут химически ненасыщенные свободные атомы и радикалы, в гетерогенном катализе — участки поверхности катализатора, на которых протекает реакция. В реакционной системе А. ц. могут образовываться в результате термического разложения и диссоциации молекул, при поглощении кванта света, в результате столкновения двух насыщенных молекул и т. д. [c.14]

Примерами гомогенного катализа в газовой фазе могут служить реакции термического разложения дибутилового и диэтилового эфиров, ацетальдегида и закиси азота в присутствии паров йода. [c.297]

Примером гомогенного катализа является реакция термического разложения ацетальдегида СНзСОН -> H4-f 0. катализируемая парами иода. В отсутствие паров иода , — 191,0 кДж/моль, при их присутствии --136,0 кДж/моль. Константа скорости возрастает в 10 000 раз. Это происходит потому, что реакция протекает в две стадии [c.293]

Катализ термического разложения. Этот процесс часто называют каталазным , так как он является модельным для определения активности некоторых ферментов, в частности каталазы. [c.344]

Эта группа включает реакции термического разложения, окисления и автоокисления, галоидирования и полимеризации, которые могут протекать по свободно радикальному или ионному механизмам. Обычно действие катализатора сводится к увеличению скорости инициирования цепей несмотря на то что катализатор может в принципе вызывать разветвление цепи, давая два центра путем реакции с одним цепным центром, такое его поведение встречается редко. В некоторых случаях полимеризации, а именно в присутствии катализаторов Циглера, катализатор, кроме того, влияет на развитие цепи, образуя стереорегулярный полимер. Для отдельных каталитических цепных реакций катализатор входит в состав продукта, хотя и в незначительной степени. Позже в этой главе будут высказаны некоторые соображения о правомерности наименования механизма этого типа катализом, как это делается весьма часто. Важным признаком всех цепных реакций является то, что их скорость может быть уменьшена добавлением ингибиторов. Пос- [c.19]

Другие примеры катализа найдены при термическом разложении перекиси водорода. В отсутствие катализатора этот процесс происходит по следующему свободно-радикальному механизму [c.266]

Известно, что нагретые проволочки некоторых металлов (платина, золото и др.) катализируют термическое разложение органических соединений (ацетальдегид, ацетон, диэтиловый эфир). Оказалось, что энергия активации такого разложения та же, что и для реакции в газовой фазе. Результат удивительный, так как при катализе обычно значительно снижается энергия активации. [c.269]

Дальнейшее развитие работ по термическому и каталитическому крекингу в России осуществлялось акад. Н. Д. Зелинским, который не толь ко глубоко изучал реакции термического разложения нефтепродуктов, но и создал теоретические основы катализа реакций преобразования углеводородов. [c.8]

Катализ и отрицательный катализ при термическом разложении 147 [c.147]

КАТАЛИЗ И ОТРИЦАТЕЛЬНЫЙ КАТАЛИЗ ПРИ ТЕРМИЧЕСКОМ РАЗЛОЖЕНИИ [c.147]

В настоящее время кажется весьма вероятным, что представления, изложенные в этом разделе, рано или поздно найдут применение при объяснении многих явлений в ионных кристаллах при низких температурах. Действительно, их значение для уяснения фотохимии твердого тела, процессов термического разложения и катализа уже очевидно, а изучение дислокаций в связи с химическими проблемами твердого состояния в ближайшем десятилетии, несомненно, окажется плодотворным. [c.64]

Несмотря на большое разнообразие химических производств, большинство процессов химической переработки сырья и полупродуктов производства осуществляется методами а) термической обработки (обжиг, плавка, крекинг, термическое разложение и т. п.) б) катализа (синтез, контактное окисление и т. п.) [c.263]

Отработанные кислоты, используемые для получения контактной серной кислоты, часто содержат примеси, которые мешают непосредственному использованию этих кислот, поэтому их подвергают термическому разложению. Для разложения кислоту вместе с топливом подают в печь, где при температуре около 1200° С она расщепляется на сернистый ангидрид и воду. Газы охлаждают в рекуператоре, нагревая воздух, подаваемый в печь. Далее газ перерабатывают по обычной схеме (см. рис. 44). Если при термическом разложении кислоты в газ не выделяются примеси, отравляющие контактную массу, то после печи газовая смесь может быть переработана по более простой схеме — мокрого катализа. [c.137]

Катализатор Адкинса хромит меди СиО—Сг Оз приготовляют путем термического разложения медноаммонийной соли хромовой кислоты. См., например, Долгов Б. Н., Катализ в органической химии, ГНТИ, 1959, стр. 342. — Прим. перев. [c.98]

Необходимо отметить, что химическую неизменяемость катализатора следует понимать в широком смысле. Некоторые изменения его состава могут иметь место и как остаточные следствия самого катализа (например, образование твердого раствора промежуточной формы в основном веществе) и, особенно, как результат протекания побочных реакций с прямым участием катализатора. Так, в МпОг после термического разложения K IO3 (при 350 °С) были обнаружены примеси производных марганца, отвечающих значностям от 111 до VII. Однако по сравнению с осуществляемым при помощи катализатора изменением основной реакционной системы подобные изменения его собственного состава, как правило, ничтожно малы. [c.351]

Лит. Механизм, кинетика и катализ термического разложения и горения перхлората аммоиня, пф. с англ., Новосиб., 1970. [c.154]

Об осуществлении иного пути реакции при ее каталитическом ускорении свидетельствует и то, что продукты некаталитической и каталитической реакций могут быть различными. Например, основными продуктами термического разложения диэтилового эфира, (С2Н5)20 являются СН , СзН и СО. В присутствии катализатора — паров иода — основными продуктами оказываются СзН и ацетальдегид СН3СОН. Гетерогенный катализ разложения этилового спирта на различных катализаторах приводит к различным продуктам [c.170]

Рис. 5.7. Зависимость скорости термического разложения муравьиной кислоты на поверхности металла от теплоты образования формиата этого металла (данные З ахтлера с сотр., Труды второго международного конгресса По катализу, Париж, 1961).

Первый способ с большим количеством АКР также применяется для нанесения активной 2пО на носитель с развитой поверхностью (экспериментальные данные по формированию такого хемосорбента-катализа-тора (ГИАП-943Н) практически ничем не отличаются от соответствующих данных для формирования активной окиси цинка). По-второму способу с малым количеством АКР (рис. 1, б) получают хемосорбент ГИАП-34Н. При термическом разложении пасты, полученной обоими способами (см, рис. 1, а, б), в области температур 50—70° С выделяются NHз и С02, являющиеся продуктами разложения непрореагировавших углеаммонийных солей. Если паста получена при соотношении [c.134]

В настоящем исследовании изучено влияние примесей некоторых окислов на каталитическую, активность ррислов алюминия и железа. Первый из этих окислов является типичным изолятором, второй — полупроводником с дырочной проводимостью. Выбор ОКИСИ- железа в качестве катализатора, кроме того, мотивировался тем, что термическое разложение формиата железа, образование которого можно было предпЬлагать при катализе как промежуточного продукта, подробно изучено [8, 9, 10]. [c.281]

Кроме перечисленных направлений следует еще назвать изучение кинетики гетерогенных процессов, среди которых можно выделить две подгруппы работ исследования скорости растворения твердых тел (И. Богусский, Н. Каяндер, А. П. Щукарев, А. Нойес и У. Уитни, В. Нернст и др. [60—63]) и исследования по кинетике гетерогенного катализа, среди которых особо следует отметить работу Д. П. Коновалова [64] по диссоциации паров органических соединений в результате контактных действий. Большой комплекс работ по кинетике термического разложения галоидокислородных и марганцевокислых солей был проведен А. По-тылицыным [65]. [c.34]

Так, равновесие между Нг, J2 и Ш, тщательно изученное в конце прошлого столетия Боденштейном и принятое за гомогенную реакцию, по данным Тэйлора [12], Льюиса и Ридила [13], оказалось гетерогенно-гомогенным процессом. Преимущественно гетерогенными реакциями оказались термическое разложение озона [5, стр. 51], закиси азота [5, стр. 53], гидридов мышьяка и сурьмы, аммиака [5, стр. 35]. Даже разложение фосфина, изученное Траутцем и Бандаркаром и считавшееся классическим образцом гомогенной мономолекулярной реакции, оказалось гетерогенной реакцией, протекающей с участием стенки сосуда [7]. Взаимодействие между водородом и парами серы, как показали Норриш и Ридил [5, стр. 57], протекает лишь частично в объеме, но в большей мере на поверхности жидкой серы. Реакции между атомами чаще всего происходят на стенках сосуда, хотя для них не требуется энергии активации. В частности, атомы водорода, полученные из Нг в разряде, воссоединяются на стенках разрядной трубки и особенно легко на ее загрязненных участках [5, стр. 73]. Все эти и многие другие примеры свидетельствовали о неизмеримо более широком охвате реакций гетерогенным катализом, чем предполагалось ранее. [c.368]

Стевли и Гиншельвуд счита, ют, что торможение разложения, вызываемое окисью азота, может служить индикатором на цепную реакцию с участием свободных алкильных радикалов. Стоит отметить, что окись азота не Доводит скорости термического разложения до нуля, а только понижает ее до конечного предела, который часто остается постоянным при изменении концентрации окиси азота, по крайней мере, в десять раз. При дальнейшем повышении концентрации окиси азота скорость реакции снова начинает возрастать, и при очень высоких концентрациях окись азота можно считать положительным катализ-затором. Предполагается, что в области максимального торможения действие окиси азота сводится к мгновенному соединению со свободными алкильными радикалами и число реакционный цепей, возникающих в единицу времени за счет саморазложения молекулы эфира, уравновешивается числом цепей, обрываюг щихся в результате реакции с окисью азота [c.149]

Все гомогенные каталитические процессы (а также многие гетерогенные) можно качественно объяснить одной из этих двух реакций, хотя в действительности механизмы, безусловно, являются гораздо более сложными. Так, Баксендейл классифицирует процессы катализа, протекающие по механизмам свободных радикалов, как циклическое окисление и восстановление, и подчеркивание роли иона пергидроксила [76] также не противоречит такой схеме, а является лишь ее развитием. Некоторые другие схемы механизма, в особенности основанные на таутомерных формах перекиси водорода, в настоящее время не выдерживают критики. Другой стороной про(5лемы является так называемое термическое разложение , т. е. разложение очищенной перекиси водорода, особенно при повышенных температурах. Как показывают работь( Райса и Рейфа [77], Ливингстона [78], а также соображения, изложенные на стр. 434, это термическое разложение должно быть в значительной мере нри-писарю гетерогенному катализу под действием сосуда, в котором находится перекись, или взвешенных в не) частиц. Хотя в некоторых условиях возможно [c.392]

Хотя подход, впервые предложенный датскими учеными, подвергался критике [48], его все же следует считать многообеш ающим [47], а ряд общих закономерностей, выявленных при изучении разложения муравьиной кислоты, может быть, по-видимому, применен для самых различных систем. Для полной проверки теории необходимо собрать достоверные данные о кинетике термического разложения многих соединений в массивной форме [49], аналогичных поверхностным соединениям, образующимся в процессе катализа. Однако уже сейчас ясно, что, рассматривая промежуточные соединения в катализе (см. разд. 8.7), можно получить очень много полезных сведений. [c.276]

В заключение этого раздела следует отметить, что недостаточная изученность каталитических свойств металлов, в первой координационной сфере которых находятся лигандные группы ионитов, не позволяет достаточно полно выявить все реакции, в которых они могут быть каталитически активными. Можно лишь по аналогии с катализом растворимыми комплексными соединениями иредполол ить, что диапазон их действия обширен. Изучение кинетики термического разложения закомплексованных форм ионитов показало, что ионы переходных металлов катализируют разрыв связей С—С и С—М, процессы дезаминирования декарбоксилирования полимеров. Показано, что комплексы на носителях мо- [c.328]

На этой стадии нашей работы Беринджер и сотрудники [8] сообш,или, что термическое разложение хлорида дифенилиодония на хлорбензол и иодбензол катализируется одновалентной и двухвалентной медью. Это привело нас к изучению влияния солей меди на гидролиз, и действительно, был обнаружен ярко выраженный катализ. Однако распределение продуктов гидролиза тозилата и трифторацетата 4-метоксидифенилиодония в присутствии микромолярных количеств хлорной меди было [c.136]

Разложение дииодэтана. Термическое разложение дииодэтана было изучено в газовой фазе (Арнольд и Кистяковский, 1933 г.), а также в растворе в СС (Полиссар, 1930 г.). Суть процесса состоит в катализе атомами иода. Так, первичные стадии [c.190]

Как показали результаты исследований, применение простых эфиров ортотитановой кислоты в качестве катализаторов этерифя-каций ароматических окси- и поликарбоновых кислот или катализаторов переэтери( икации их алифатических эфиров не всегда приводит к получению индивидуально чистых ариловых эфиров. Простые эфиры ортотитановой кислоты легко взаимодействуют с ароматическими окси- и поликарбоновыми кислотами, а также их алифатическими эфирами с образованием ащлатных производных, нерастворимых в реакционной среде. Это способствует протеканию гетерогенного катализа при этерификации и обуславливает необходтюсть проведения реа <ции при температурах, превышащих ранее указанный предел 150-200°С. Повышение температуры влечет побочные процессы, в частности термическое разложение нестойких кислот [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология