Нафтены окисление

Окисление нафтенов и их производных........ [c.5]

Способность смазочных масел окисляться и осмоляться зависит от структуры молекул, их углеводородного состава и условий окисления. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном установлено, что нафтены, находящиеся в маслах, могут окисляться кислородом воздуха при повышенной температуре. Способность нафтенов окисляться возрастает при увеличении их молекулярного веса и при наличии коротких боковых цепей. Чем больше колец содержится в молекулах нафтена, тем больше получится продуктов окисления. Основными продуктами окисления нафтенов являются кислоты и оксикислоты. [c.142]

Моноциклические ароматические соединения ведут себя аналогично парафино-нафтеновым улучшают пластичность и температуру хрупкости окисленных битумов. Одинаковое поведение парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических соединений, выражающееся в торможении процесса окисления, объясняется сходством структуры их молекул. Кольцевой и спектральный анализы показали, что в молекулах парафино-нафтенов окисленных битумов из смеси татарских нефтей содержится два нафтеновых кольца с длинными боковыми цепями в молекулах же моноциклических ароматических соединений одно нафтеновое кольцо заменено бензольным. В связи с этим нельзя согласиться с выводами [c.122]

Каталитическое окисление дает лучшие результаты при окислении нафтенов Сб—Се, и этим путем из циклогексана получают циклогексанол и циклогексанон. В качестве катализатора наиболее эффективны соли кобальта при 120—160 °С и 1—2 МПа. Селективность по смеси спирта и кетона очень сильно зависит от степени конверсии циклогексана, и последнюю приходится поддерживать на уровне 4—5%, чтобы получить в конечном счете выход анола и анона ь 80%. По этой же причине окисление ведут в каскаде из 3—4 барботажных колонн. [c.389]

Химический состав масла ( hemi al onstitution of oil). Качество масла, в значительной степени, зависит от его группового химического состава, т.е. от соотношения парафинов, ароматических соединений и нафтенов. При оценке качества масла и присвоении категории качества, химический состав масла не определяется, так как многие свойства масла существенно улучшаются введением соответствующих присадок. Иногда, в описаниях масла производители указывают основной класс соединений, так как они характеризуют некоторые общие эксплуатационные свойства. Например, парафиновые масла отличаются высоким индексом вязкости, хорошей стойкостью к окислению, а нафтеновые масла - высокой липкостью, хорошими смазывающими свойствами и т.д. [c.41]

Ароматические углеводороды в смесях с нафтенами защищают последние от окисления. Нафтеноароматические углеводороДы легко реагируют с кислородом с образованием кислот, оксикислот, смолистых веществ и могущих выпадать в осадок асфальтенов, карбенов и т. д. [c.142]

Температура, при которой появляются холодные пламена, несколько понижается с ростом молекулярной массы углеводорода и возрастает при переходе от парафиновых углеводородов к олефинам и нафтенам. При окислении ароматических углеводородов образования холодных пламен не наблюдалось. Не наблюдалось их и при окислении метанола и формальдегида. Исследование спектра свечения холодных пламен привело к выводу, что излучение обусловлено флуоресценцией формальдегида [c.32]

Ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей, при добавлении к нафтенам тормозят окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Это было показано [35] на примере нафталина, антрацена и фенантрена, которые в чистом виде весьма стабильны к окислению кислородом, а растворенные в нафтенах (1 10) легко окисляются, предохраняя при этом от окисления сами нафтены. Малые концентрации алкилароматических углеводородов с боковыми цепями практически не стабилизируют окисление нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают суммарный процент продуктов окисления. Однако увеличение концентрации алкилароматических углеводородов в смеси до 20—30% (масс.) тормозит окисление нафтенов. Чем короче боковая цепЬ у алкилароматического углеводорода и чем больше в нем циклов, тем меньше его требуется для торможения окисления нафтенов. [c.66]

Нафтеновые углеводороды, выделенные из масляных фракций различных нефтей, окисляются так же интенсивно, как и индивидуальные углеводороды, однако глубина окисления нафтенов из разных нефтей неодинакова (например, нафтены из доссорской нефти дают больше продуктов окисления, чем нафтены из сураханской парафинистой нефти). Это различие в глубине окисления нафтенов, выделенных из нефтей, является следствием различия структуры этих углеводородов, входящих в состав масляных фракций разных нефтей. [c.268]

Окисление нафтен о-парафиновой фракции масла МС-20 [c.74]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Так, ароматические углеводороды без боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних, однако сами окисляются быстрее, чем нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды с боковыми цепями нормального парафинового строения в малых концентрациях практически не понижают окисляемость нафтенов, а в некоторых случаях даже увеличивают ее. При повышенных концентрациях (20—30%) они полностью тормозят процесс окисления нафтеновых углеводородов. [c.68]

Деструктивное окисление, протекающее с расщеплением углерод-углеродных связей. К нему способны углеводороды (и их производные) ряда парафинов, нафтенов, олефинов и [c.352]

Окисление нафтенов в спирты и кетоны [c.389]

Особенно хорошо коррелирует изменение химических свойств в ряду А Б с постепенным уменьшением концентрации алканов от 5в,7 до 15,5%. Напротив, нафтеновый паспорт нефтей как при лабораторном моделировании, так и в природных условиях практически остается неизменным. Лишь на очень глубоких стадиях окисления (Б ), как уже отмечалось, происходит некоторое изменение концентрации моноциклических нафтенов. [c.241]

Боковые цепи, понижая стойкость ядра, увеличивают способность нафтенов окисляться молекулярным кислородом. Чем больше заместителей в ядре, чем выше их молекулярный вес, тем менее стоек нафтеновый углеводород к окислению. Окисление нафтеновых углеводородов в основном протекает по месту присоединения боковой цепи или в полициклических соединениях — в месте соприкосновения колец и то и другое обусловливается наличием в молекуле третичного углеродного атома. Глубокое окисление в большей части сопровождается разрывом полиметиленового кольца в месте присоединения боковых цепей. [c.268]

В ряду шестичленных нафтенов, лишенных боковых цепей, наиболее стоек к молекулярному кислороду циклогексан и весьма мало стоек декагидронафталин. Таким образом, как и при окислении ароматических углеводородов, повышение числа колец в молекуле нафтенового углеводорода повышает склонность ее к окислению. Подобную же картину мы наблюдаем и при окислении наф-тено-ароматических углеводородов. Так, например, октагидроантрацен дает больше продуктов окисления, чем в тех же условиях тетрагидронафталин. [c.269]

Данных об окисляемости пятичленных нафтенов (тем более высокомолекулярных) в литературе очень мало. Судя по отдельным работам [10], пятичленные нафтены несколько устойчивее к окислению молекулярным кислородом, чем шестичленные. Однако все отмеченные выше закономерности сохраняются и для пятичленных нафтенов. [c.269]

Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, добавленные к нафтенам, снижают окисляемость последних. При этом ароматические углеводороды сами участвуют в процессе окисления и таким образом расходуются. Находясь в растворе нафтенов, ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, ведут себя совершенно иначе, чем когда они окисляются в индивидуальном состоянии. Нафтены индуцируют окисление ароматических углеводородов, поэтому, находясь в смеси с нафтенами, они легче окисляются, чем нафтеновые. [c.278]

Нафталин, не окисляющийся кислородом в жидкой фазе при 150° и 15 ат О2 в течение 3—6 час., будучи добавлен в количестве 10% к чистым нафтенам, окисляется на 67% от его содержания в смеси при почти полной задержке окисления нафтенов. Например, чистые нафтены после окисления в указанных выше условиях повышают свою кислотность до 36,4 мг КОН. Смесь нафтенов с нафталином после окисления в аналогичных условиях повышает кислотность только до 0,9 мг КОН. [c.278]

При увеличении концентраций (20—30%) эти ароматические углеводороды тормозят окисление нафтенов. При окислении таких смесей наблюдается незначительный рост кислотности и не образуется осадков. Чем короче алкильная цепь ароматического углеводорода и чем больше ядер он содержит, тем меньше его требуется для торможения реакции окисления нафтенов. [c.278]

Чем больше маслянистых примесей в технических сортах парафина нефтяного или буроугольного происхождения, тем они менее пригодны для окисления. В оксидате-сырце присутствует очень много примесей, не ра1СТ1Воримых в бензине. Эти масла состоят большей частью из нафтенов, которые ХОТЯ и окисляются, но дают вязкие кислоты и темноокрашенные мыла с неприятным залахом. Таким образом, большое количество маслянистых примесей весьма нежелательно. [c.447]

Для нефтей I генотипа (эйфельско-кыновские, живетские и пашийс-кие отложения), несмотря на большие колебания в их свойствах и сос таве (плотность 0,840—0,930 г/см ), что связано с разными условиями их залегания и влиянием вторичных факторов (окисления и др.), харак терна общность генетических показателей. Отмечается высокая доля СНг-групп в парафиновых цепях, пониженный по сравнению с нефтями других генотипов коэффициент Ц, высокое содержание ароматических и, в особенности, бензольных ядер, примерно равное соотношение моно-и бициклических нафтенов. Характерно пониженное содержание ароматических УВ в бензинах и более высокое, по сравнению с остальными нефтями, содержание нафтено-ароматической фракции. Содержание порфиринов сильно колеблется в нефтях Верхнекамской впадины ванадиевых порфиринов до 51,3, а никелевых до 7,2 мг на 100 г нефти в южных частях провинции содержание металлопорфириновых комплексов в нефтях значительно ниже. [c.59]

Кроме отмеченных наблюдаются и другие различия парафино-нафтеновых фракций, в частности различия в структуре парафиновых цепей, отраженные в коэффициенте Ц, как в нефтях, так и в продуктах окисления - твердых битумах (Ц = 9-13, Шор-Су Ц = 4-5, Северный Риштан). Характерные различия отмечаются между этими двумя нефтями и продуктами их окисления по структуре нафтеновой части парафино-наф-теновой фракции по количеству и соотношению три- и тетрациклических нафтенов. Во фракции нефти Шор-Су мало три- и тетрациклических нафтенов, тетрациклических меньше, чем трициклических, а на Северном Риштане этих структур больше, преобладают тетрациклические нафтены. На площади Шор-Су на поверхности были встречены вязкие и твердые битумы. Они имеют совершенно идентичные ИК-спектры парафино-нафтеновой фракции с четко выраженными п.п. твердых парафинов. Генетическая общность этих образцов с нефтью проявляется назависимо от степени их гипергенной измененности. Наличие четко выраженной п. п. твердых парафинов в парафино-нафтеновой фракции отмечается для асфальтитов, озокеритов и мальты (рис. 27). [c.157]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Однако это еще не доказывает, что нафтеновые кислоты являются следствием окисления нафтенов. Необходимо отметить, что исходное сырье в предполагаемых условиях образования нефти вегдет, с одной стороны, к образованию углеводородов и, с другой стороны, к получению нафтеновых кислот. [c.157]

Доказательства в пользу возможности образования нафтеновых кислот как путем окисления нафтенов, так и крэкингом под давлением непредельных жирных кислот приводятся в статье А. Д. Петрова и И. 3. Иванова, I Атег. ehem. So ., 54, 2.39 (1932). [c.157]

Вкделенные углеводороды идентифицировали, т. е. устана-влива,ти их идентичность с соответствующими индивидуальными углеводородами. Многие индивидуальные углеводороды, не нолу-ченный до того времени в чистом виде, были специально синтезированы для сравнения с выделенными из нефти. Нефтяной углеводород считался индивидуальным соединением, если физические свойства его не изменялись и после того, как некоторая часть его удалялась химической обработкой, например путем окисления, сульфирования или нитрования, и если в результате дейст1ия реагентов углеводород нревращался в химическое соединение с характерными свойствами. Методы химической идентификации парафинов и нафтенов, разработанные школой Марковников , отличаются большим разнообразием. Отметим некоторые из пи с. [c.76]

Е есьма ажное значение имеет концентрация серной xim jiotli. СлаГан кис.тота практически не реагирует с ароматическими углеводородами. Дымящая кислота, наоборот, мо кет вызвать побочные реакции, папример окисление кроме того, дымящая кислота действует i на другие углеводороды — она вызывает дегидрогенизацию шестичленных нафтенов и реагирует с инопарафинами. [c.227]

От структурных особенностей нафтеновых углеводородов завя-сят их физико-химические и ряд эксплуатационных свойств, а следовательно, возможность получения тех или иных смазочных масел. Так, чем больше олец в молекуле нафтенов, тем выше их температура кипения чем больше атомов углерода в боковых цепях, тем выше вязкость и индекс вязкости. При одном и том же числе атомов углерода в боковой цепи с увеличением степени ее разветвленности температура застывания нафтенов понижается. От содержания СН-групп в боковых цепях и их положения зависит стабильность нафтеновых углеводородов против окисления молекулярным кислородом и т. д. [c.13]

Большое значение для окисления имеет также соотношение углеводородов разных классов, входящих в состав масел. Например, замечено, что присутствие определенного количества ароматических углеводородов в смеси парафинов и нафтенов приводит к автозамедлению процесса окисления за счет образования фенольных соединений из ароматических углеводородов. Вероятно, при этом конкурируют в основном два явления. Нафтеновые и парафиновые углеводороды превращаются в вещества, катализирующие окисление в результате происходят автокаталитические процессы. Ароматические углеводороды, наоборот, при окислении образуют вещества, стремящиеся задержать окисление нафтенов и парафинов, т. е. ароматические углеводороды приводят к замедлению окисления. Таким образом, автозамедление есть отрицательный катализ при помощи продуктов окисления, изменяющих ход реакции и уменьшающих скорость окисления. [c.15]

Спирты и карбонильные соединения являются следующими продуктами окисления углеводородов. Спирты получаются в значительном количестве только при окислении парафинов и нафтенов, но не из алкилароматических соединений. Согласно традиционной схеме Лангебека—Притцкова, эти продукты образуются при окислении через гидропероксид [c.358]

При окислении парафинов и нафтенов карбоновые кислоты образуются с деструкцией углеродной цепи. Наиболее вероятно, что непосредственными предшественниками кислот являются кетоны. Они окисляются легче, чем соответствующие углеводороды и преимущественно по атому углерода, соседнему с карбонильной группой, образуя а-кетопероксидный радикал и а-кетогидропероксид [c.360]

Рнс, 102. Изменение состояния катализатора в процессе жидкофазного окисления изопропилбеизола и тетралина (1) и парафинов и нафтенов (2). [c.363]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

В опыте 3, который длился 39 мес, произошло еще более глубокое окисление нефти (месторождение Кара-Тюбе). Содержание алканов уменьшилось здесь на 23%. Как видно из хроматограмм, окислению подверглись не только нормальные, но и изопреноидные алканы. Прочие изоалканы, элюирующиеся в виде четких пиков, в процессе окисления также исчезли. В соответствии с этим хроматограмма нефти после опыта представляет собой сплошной фон, что соответств ует уже нефтям типа Б , Некоторые изменения наблюдались и в составе нафтенов. Изменился, в частности, нафтеновый паспорт, главным образом уменьшилось содержание моноциклических углеводородов, что, по-видимому, объясняется окислением более длинных алифатических цепей, присутствующих в этих углеводородах. [c.236]

Действие азотной кислоты. Перви шые нитросоединения образуются только при наличии метильнэй группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоединения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [c.142]

Черножуков и Крейн [206] показали, что нафтеновые углеводороды весьма подвержены окислительному воздействию кислорода, причем окисля-смость их возрастает с повышением среднего молекулярного веса фракций. Ароматические углеводороды в определенных концентрациях тормозят окисление нафтенов. [c.476]

Это заставляло исследователей искать пути, направленные на изменение структуры полициклических нафтено-ароматических углеводородов масел. К числу возможных путей следует отнести такие, которые позволили бы, с одной стороны, раскрыть нафтеновые кольца, содержащиеся в молекулах полициклических углеводородов, без затрагивания боковых цепей . с другой стороны, при малом содержании в масляной фракпии ароматических углеводородов с боковыми цепями путем частичного дегидрирования нафтенов повысить их концентрацию в масле. Все это улучшило бы качество масла с точки зрения его устойчивости против окисления и лакообразования и вязкостно-температурных свойств. [c.248]

Маркуссон и Бауэршефер (111 исследовали кислоты, выделенные после окисления переочищенного трансформаторного масла. Они имели относительно высокую плотность —1,014, кислотное число 121, число омыления 240, ацетильное число 44, йодное число 16 и средний молекулярный вес 357. На основании исследования этих кислот они пришли к заключению, что это оксинаф-теновые кислоты, получающиеся путем окисления нафтенов. [c.264]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.230 , c.249 , c.250 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.907 , c.1077 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.339 , c.372 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.535 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.423 , c.424 , c.432 , c.455 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология