Бензоат влияние кислорода

Молекулярный кислород оказывает решающее влияние на процесс восстановления красителей, предотвращая его протекание или окисляя образующуюся при этом лейкоформу красителя. Если облучаемый раствор находится в соприкосновении с воздушной атмосферой, степень восстановления красителя определяется такими факторами, как скорость диффузии кислорода в объеме раствора, доза, полученная последним, и мощность дозы излучения, действующего на этот раствор. Так, например, первоначально насыщенный воздухом раствор метиленового голубого, содержащий избыточное количество бензоата, при облучении не обесцвечивается до полного истощения молекулярного кислорода. Только после этого начинается восстановление красителя с выходом около 3 молекул на 100 эв совершенно так же, как в условиях отсутствия молекулярного кислорода [040]. Следовательно, можно сказать, что молекулярный кислород защищает краситель от радиационного восстановления. Другой аспект роли молекулярного кислорода открывается, если провести сравнение поведения насыщенных воздухом растворов красителя, содержащих избыточное количество органического вещества, и его растворов, не имеющих органической добавки. При этом оказывается, что органическое вещество действует как защитный агент. Подобное действие характерно для ацетона [5106], сахарозы и фенола (5106], хинона, гидрохинона, глюкозы и глицерина [555], формальдегида, галактозы и азулина (С15Н18) [М74], этилового спирта [М74, 5106] и желатина [037]. В то же время тиомочевина [09] и двуокись углерода [М74], ингибирующие обесцвечивание растворов красителя, не содержащих воздуха, действуют так же и в присутствии последнего. Объяснение этих результатов состоит в том, что молекулярный кислород предотвращает восстановление красителя, а органическая добавка, успешно конкурируя с красителем в захвате ОН-радикалов, защищает его от окисления (ср. стр. 212). [c.208]

К сожалению, эти результаты были получены в отсутствие агрессивных ионов. Насколько справедлива эта закономерность в присутствии, например сульфата и хлорида, сказать пока трудно, О сильном влиянии кислорода на защитные свойства бензоата натрия неоднократно упоминалось в литературе. Имеются также экспериментальные данные, указывающие на то, что в отсутствие кислорода защита вообще невозможна. Изучение электродных потенциалов стали [100] подкрепляет эту точку зрения. В деаэрированных растворах бензоата натрия (0,1 н.) потенциал стали держится на уровне —0,50 В, в то время как в этом же электролите, насыщенном воздухом, он устанавливается на уровне +0,10 В. [c.182]

Рис. S.S. Влияние концентрации кислорода (lOj) — в мг/л) на критическое значение pH, необходимое для защиты железа от коррозии бензоатом натрия

Температура электролита оказывает существенное влияние на защитные свойства бензоата натрия с повышением температуры защитная концентрация бензоата натрия возрастает. Она составляет при 40 °С 10 3 моль/л вместо 5-10 моль/л при 25°С и 10 моль/л при 5°С, Однако начиная с 40°С и до 80 °С, уже нет заметной разницы в значениях защитных концентраций. Очевидно, в данном случае большое значение приобретает растворимость кислорода, которая с ростом температуры падает. Защитная концентрация бензоата натрия может быть снижена при перемешивании электролита или продувке через него воздуха. [c.183]

Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает. [c.180]

Ароматические соединения можно ацилировать хлорангидридами кислот в присутствии каталитических количеств восстановленного железа или хлорного железа [ " ]. Несмотря на преимущество метода ацилиро-вания в присутствии малых количеств катализаторов, отрицательными являются нестандартность и нестойкость последних к влаге и воздуху. Нами изучено ацилирование ароматических соединений хлорангидридами кислот в присутствии бензоатов металлов и других солей органических кислот. Была проверена каталитическая активность бензоатов железа, цинка, никеля, марганца, меди, кальция. Из них активными оказались лишь бензоаты железа и цинка. Бензоаты металлов лак катализаторы реакции Фриделя—Крафтса выгодно отличаются своей устойчивостью к влаге и кислороду от ранее применявшихся катализаторов этой реакции и позволяют проводить реакцию в гомогенной среде. Нами исследовано бензоилирование бензола, толуола, ксилолов, анизола, нафталина и установлено, что оптимальными являются молярные соотношения углеводород хлорангидрид кислоты бензоат металла 2 1 0.0024. В этих условиях получены высокие выходы кетонов (55—91%). Контрольные опыты, проведенные без катализатора, дали отрицательный результат. С понижением температуры кипения ацилирующего агента (хлорангидрида кислоты) выходы соответствующих кетонов снижаются. При бензоилиро-вании анизола получен кетон с выходом 84%, а при капроилировании того же анизола выход кетона 55% еще ниже выходы при бутирилирова-нии и ацетилировании. Для повышения температуры реакции мы пытались провести ацетилирование в запаянных трубках (120—200°). Однако выход кетонов и в этих условиях не превышал 10—15% наряду с этим наблюдалось сильное осмоление. С целью проверки каталитического влияния кислотного остатка было изучено бензоилирование орто-ксилола [c.146]