Анодная поляризация

Рис. 113. Схема перезарядки поверхности металла при анодной поляризации

Рис. 138. Схема изменения энергни"1/ катионов металла, склонного к самопроизвольному растворению, при анодной поляризации

Рис. 195. Схема опыта, прн помощи которого Тиль установил явление разностного эффекта при анодной поляризации цинка, растворяющегося в разбавленной кислоте

Скорость коррозии с кислород-ной деполяризацией поэтому поч-ти не зависит (в известных пре-делах) от природы растворяющегося металла, в частности от величин его равновесного потенциала и анодной поляризации. В этом легко убедиться, если построить коррозионные диаграммы для трех различных металлов М, М.1 и Мз (см. штрих-пунктирные линии на рис. 24.7). На коррозию с кислородной деполяризацией может накладываться коррозия за [c.501]

За последние годы разработан метод защиты металлов от коррозии наложением анодной поляризации. Этот метод применим лишь к металлам и сплавам, способным пассивироваться при смещении их потенциала в положительную сторону, т. е. к металлам, анодная поляризационная кривая которых подобна приведенной на рис. 23.2. При достижении области пассивного состояния скорость растворения металла может резко упасть и оказаться меньшей, чем скорость его саморастворения в отсутствие внешней поляризации. [c.504]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

Графическое построение данных опыта в координатах ц — 1п / для катодной н анодной поляризации позволяет определить аа и аь из наклонов прямых, а токи обмена / о и / о — ио значению катод юго н анодного перенапряжения при /=1 А/см . [c.366]

Металлы растворяются анодно обычно ири потенциалах более положительных, чем соответствующие равновесные потенциалы, т. е. их растворение сопровождается анодной поляризацией. Ее значение можно определить из уравнения [c.475]

Появление анодной поляризации можно связать с замедленностью одной из стадий транспортировки, разрушения твердой фазы или ионизации, являющихся обращением соответствующих стадий катодного процесса. При катодном выделении металлов замедленность транспортировки, т. е. недостаточная начальная скорость доставки разряжающихся ионов к электроду, смещает его потенциал в отрицательную сторону. При анодном растворении металла замедленность стадии отвода приводит к накоплению перешедших в раствор ионов вблизи электрода и, соответственно, смещает его потенциал в положительную сторону. [c.476]

Если металл опущен в раствор, содержащий ионы этого же металла, то, как известно, на поверхности металла — электрода устанавливается электрохимическое равновесие и появляется соответствующий электродный потенциал. При включении тока это равновесие нарушается и, в зависимости от направления тока, возникает тот или другой электродный процесс, стремящийся восстановить равновесие. При катодной поляризации, т. е. когда к электроду подводятся электроны, наблюдается процесс электрокристаллизации, т. е. перехода ионов металла из раствора в кристаллическую решетку при анодной поляризации, когда электроны отводятся от электрода, происходит электро- [c.634]

Если металл с катионным двойным электрическим слоем, соответствующим отрицательному потенциалу металла относительно раствора, подвергнуть анодной поляризации, т. е. отнять у него с помощью внешнего источника постоянного электрического тока [c.161]

При плотностях тока, больших, чем примерно 10 А/м , анодная поляризация может быть представлена логарифмическим уравнением (участок АВС на рис. 137) [c.195]

Для графического расчета скорости и характеристик электрохимического коррозионного процесса используют поляризационные кривые V f (ij — кривую анодной поляризации анодных участков корродирующего металла и V = / (U — кривую катодной поляризации катодных участков корродирующего металла (так называемые идеальные поляризационные кривые). Для расчета опытные данные этих кривых для известных суммарных площадей анодных и катодных участков корродирующего металла пересчитывают в зависимости V = f ( ) и = / (/). Такой пересчет необходим потому, что у корродирующего металла суммарные площади анодных и катодных участков (в общих случаях) не равны, и поэтому плотности тока на анодных и катодных участках также не равны, в то время как сила коррозионного тока общая и для анодного, и для катодного процесса [c.271]

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок ВЕ на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко обр E>EF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

При анодной поляризации АУ энергетический барьер анодной частной реакции (За = <Зо уменьшается на величину аА, а энергетический барьер катодной частной реакции = (Зо увеличивается на величину РЛ, причем а - -Р = 1. Множители ос и р принято называть коэффициентами переноса или перехода). Таким образом, можно написать следующие уравнения [c.199]

Если электролитом является вода, то обильный подвод к корродирующему металлу кислорода может сильно замедлить протекание анодного процесса вследствие наступления пассивности металла, что приведет к большой анодной поляризации и повышению коррозионной стойкости металла при преобладающем влиянии анодного процесса (см. с. 305). [c.243]

Из коррозионной диаграммы (рис. 182, б или в) можно графически найти значения анодной поляризации катодной поляризации ДУ и омического падения потенциала ДУ/ при силе коррозионного тока [c.272]

Если кривые (Ук)обр и (Уа)обр на рис. 183 — это кривые катодной и соответственно анодной поляризации материалов катодной и анодной фаз металла, а измеренный потенциал корродирующего гетерогенного металла равен V , то точки пересечения горизонтали, проведенной на уровне этого потенциала с катодной и анодной поляризационными кривыми дают плотности тока на катодной и анодной а фазах. [c.273]

Для построения поляризационных диаграмм коррозии необходимо располагать идеальными поляризационными кривыми-. кривой анодной поляризации анодной фазы металла и кривой катодной поляризации катодной фазы металла в условиях, близких к условиям коррозии данного металла. Таким образом, эти идеальные кривые соответствуют условиям, когда на анодных участках протекает только анодный процесс, т. е. Уа = / 1ц)с, а на катодных — только катодный процесс, т. е. = [ ( к)с, где индекс с означает суммарный , при этом [c.282]

Так, дополнительная анодная поляризация самого электроотрицательного (первого) металла при его контакте с другими двумя металлами, которые являются по отношению к нему катодами, увеличивают его анодное растворение на величину, равную разности абсцисс точек и /, однако величина тока саморастворения этого металла (/а,)внутр (т- е. величина коррозии за счет работы его микропар) при этом уменьшается на величину, равную разности абсцисс точек / и Ki (рис. 194). [c.290]

Полагая ход анодной и катодной кривых первого металла в области их пересечения линейным, можно написать для анодной поляризации первого металла (сдвига его потенциала от до Уу) [c.291]

Таким образом k p, э тем больше, чем больше анодная поляризуемость металла и чем меньше катодная поляризуемость Р,(. В частности, если а —> 90°, то tg а оо, а k p. э—> 1 (что отвечает пассивности анода, когда анодная поляризация ее не нарушает), и наоборот если р —> 90°, то tg р оо, а / р. а О (что отвечает диффузионному режиму работы катода). [c.292]

Под нормальным ходом поляризационных кривых подразумевается такой, когда в результате анодной поляризации потенциал делается всегда положительнее, а катодной — всегда отрицательнее. [c.295]

Наблюдается при нормальном ходе поляризационных кривых при анодной поляризации металла внешним током [c.296]

Явление отрицательного разностного эффекта не противоречит электрохимическому механизму растворения металлов, указывая только на необходимость учета возрастания активно работающей поверхности металла в процессе усиления анодной поляризации. [c.297]

Двухполярные станции обеспечивают лотенциоствтирование в любой области потенциалов (при-катодной и анодной поляризации) и плавный переход через нулевой потенциал. Эти станции целесообразно ишольаовать для защиты оборудования нв неотвционврном режиме. [c.89]

Еще большая разница наблюдается в случае инертных металлов. Анодная поляризация при растворении металлов группы же-.аеза заметно ниже их катодной поляризации (при той же плотности тока). Тем не менее она и здесь достигает нескольких десятых, а,олей вольта и значительно превосходит анодную поляризацию, сопровождающую растворение промежуточных и нормальных металлов. Ряд металлов, составленный в порядке возрастания метал-.лического перенапряжения (см. табл. 22.1), передает, таким образом, и последовательность увеличения поляризации при их анодном растворении. [c.477]

Процессы, уменьшающие анодную поляризацию, называются деполяризационными процессами (например, перемешивание, снижающее концентрационную поляризацию), а вещества, их осуществляющие, — анодными деполяризаторами (например, ком-плексообразователи NHg. N и др., сильно понижающие активность простых ионов металлов в растворе вследствие их связывания втруднодиссоциирующие комплексы, или ионыСГ, затрудняющие наступление анодной пассивности металлов). [c.197]

Анодная поляризация металла, т. е. сдвиг потенциала металла в положительную сторону, когда > (Ул1е)обр и А1/ > О, повышает энергетический уровень катионов на поверхности металла и понижает его у катионов, находящихся в растворе на расстоянии бо от поверхности металла, как это представлено кривой 3 на рис. 138. Устанавливающийся при этом скачок потенциала, поляризуемого внешним током металла относительно растЕюра Уа, дает в плотной части двойного слоя скачок г]) 4= обр- совершаемая работа А при переходе 1 г-иона катионов металла в раствор будет равна [c.199]

Анодная поляризация а алюминия в двух последних (0,1-и 13,5-н.) растворах СН3СООН увеличивает (в соответствии с законами электрохимической кинетики) растворение алюминия и соблюдается условие i = (рис. 187, б). В остальных [c.280]

Реальные экспериментальные) поляризационные кривые, по-лучаемые при анодной поляризации анодной фазы Уа = / (ив ешп и катодной поляризации катодной фазы У, = / (Опнгши. заметно отличаются от идеальных кривых анодной и катодной поляризации, представленных на рис. 137 и 159, а получаемые при анодной и катодной поляризации металла, состоящего из анодной и катодной фазы, совсем не совпадают с идеальными поляризационными кривыми в большом интервале плотностей тока. Это различие обусловлено наличием эффекта саморастворения (корро- [c.282]

Уменьшение тока саморастворения (/а)0 утр под влиянием анодной поляризации (контакта с более электроположительными, катодными по отношению к нему металлами), открытое Тилем в 1927 г., называют разностным эффектом (или дифференцэф-фектом). [c.290]

Эффект растет с ростом и уменьшением Рк металла Поллое подавление работы микропар достигается при V = (Ук)обр. что возможно только при анодной поляризации металла от внешнего источника постоянного тока, при этом обычно (/а)внешн>/о [c.296]

Катодная защита от коррозии (1984) -- [ c.170 , c.237 ]

Структура коррозия металлов и сплавов (1989) -- [ c.318 , c.374 , c.375 , c.379 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.391 , c.398 , c.407 , c.411 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.391 , c.398 , c.407 , c.411 ]

Коррозия (1981) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология