Неполярное присоединение

Неполярное присоединение по двойной связи [c.505]

В этой главе сначала рассматриваются процессы электрофильного присоединения. Затем речь идет о реакциях присоединения свободных радикалов и, наконец, о разнообразных неполярных присоединениях без участия свободных радикалов. [c.335]

Ко второй группе Моисеев относит реакции, которые имеют характер неполярного присоединения, например реакцию цикло-олигомеризации бутадиена с катализатором N1 (0) [ ]. Координация подготавливает субстрат к присоединению, разрыхляя двойную связь. Наличие положительного заряда на атомах углерода координированной двойной связи препятствует протеканию этих реакций. Катализаторами для них могут быть соединения, образующие л-комплексы с электронной конфигурацией переходного металла й —и с низким эффективным зарядом на атоме металла (т. е. комплексы типа I). [c.92]

Можно выделить две группы реакций. Первая — к ней, по-видимому, принадлежат такие реакции, как циклоолигомеризация ацетилена на цианиде никеля и др.— может быть названа группой реакций неполярного присоединения. Для этой группы реакций существенно разрыхление двойной связи, повышение межатомного расстояния, подготавливающее молекулу углеводорода к присоединению [28]. Повышение эффективных зарядов на атомах углерода может привести к отталкиванию между молекулами субстрата, ориентированными во внутренней координационной сфере, и тем самым даже затруднить протекание этих реакций. Катализаторами таких реакций могут служить комплексы, в которых металл несет низкий заряд и имеет, как правило, заполненную или почти заполненную -оболочку [c.58]

Окись и двуокись азота могут иногда присоединяться по двойной связи по полярному механизму, однако наряду с этим протекает и неполярное присоединение, т. е. присоединение по радикальному механизму (см. стр. 124). В соответствии с правилом Марковшшова, в результате полярного присоединения азотистого ангидрида образуются так называемые пптрозиты, или а-нитрозо-р-нитриты, тогда как одновременно проходящее присоединение двуокиси азота ведет к образованию а-нитро-Р-нит-рпта. В таких реакциях азотистый ангидрид диссоциирует на попы согласно следующей схеме [c.84]

Неполярное присоединение водорода, или каталитическая гидрогенизация, которая осуществляется при повышенных температуре (50—200°) и давлепии (20—200 апш) превращает хлористый випил в хлористый этил [1120]. Реакцию катализируют тонкоразмельченпые металлы, особенно пла-тшта, палладий vi никель. [c.259]

Сопряжение этого тина мы называем н е р е к р е щ и в а ю щ и м с я 11916], чтобы подчеркнуть, что оба типа сопряжения (состояния II и IV) представляют собой некоторую противоположность, так как молекула может находиться лишь в одном из двух промежуточных состояний (И пли IV). В реакциях ирисоединения, осун ествляюнщхся по полярному механизму, как бы принимает участие промежуточная структура (III), а иногда и (IV), что на первый взгляд находится в противоречии с правилом Марковпргеова (ср. стр. 366). Однако необходимо упомянуть, что в конечном результате различие между полярным и неполярным присоединением исчезает, поскольку, например, присоединение бромистого водорода в обоих случаях приводит к образованию Р-замещепной кислоты, т. е. обе реакции ирпсоединеиия отличаются лишь своим механизмом. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология