Бромирование пропана

Ничтожные количества кислорода укорачивают цепь и замедляют течение реакции. Наоборот, добавки металлорганических соединений, дающих в этих условиях свободные алкилы, сильно ускоряют реакцию [23] например, в присутствии тетраэтилсвинца пропан хлорируется уже при О С. Фотохимическое бромирование протекает значительно медленнее фотохимическое иодирование провести не удается (см. однак,о [20], стр. 299). [c.870]

При работе с водой, насыщенно бромом (с незнач тельным избытком свободного брома), поглотительные иипетки должны быть тщательно защищены от действия на них рассеянного света. Потоловский показал, что при бромировании газообразных метановых углеводородов в условиях рассеянного дневного света бром существенно не влияет на метан и этап, но уже заметно сказывается па пропане за каждые 5 мин. контакта объем пропана уменьшается на 0,4 мл. Еще значительнее в этих условиях бром действует на к-бутан и 13обутан. Уменьшение объема газа соответствует приблизительно 1 мл за 5 мин. конта та брома с к-бу-таном и 1,2—1,3 мл прп действии брома па изобутан. [c.120]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

На связь процесса комплексообразования с реакцией бромирования пропилена указывает и то, что величина экзотермического пика при 148 К, отвечающего реакции, зависит от числа повторений процессов нагревания и охлаждения смеси в температурном интервале 77—118 К. Таким образом, накопление комплекса приводит к получению более гомогенной смеси и способствует протеканию реакции бромирования пропилена при более низких температурах. Изучение системы пропилен — бром с помощью электронных спектров поглощения позволило выяснить природу образующихся комплексов [412]. При исследовании системы пропилен — бром исходные компоненты намораживались на охлажденную кварцевую пластинку поочередно в несколько слоев. Для более равномерного распределения в ряде опытов бром разбавляли пропаном, который при низких температурах практически прозрачен до 200 нм. Из рис. 6.4 видно, что в смеси брома и пропилена, разбавленной пропаном, имеется интенсивная полоса в области 274 нм. На длинноволновой стороне имеется хорошо выраженный перегиб в области 312,5 нм. Приведенные данные свидетельствуют о сильном донорно-акцепторном взаимодействии между бромом и пропиленом. Полоса при А,=274 нм отнесена к комплексу [c.126]

На основании данных по конкурентному бромированию. триэтилборана и циклогексана, энергия связи а-С—Н в триэтилбора-не оценена в 335 кДж/моль, что на 60 кДж/моль меньше, чем энергия связи Свтор.—Н в пропане. Это объясняется дополнительной стабилизацией радикала, образующегося при отрыве водорода, соседней вакантной орбиталью бора [14]. [c.366]

Этим аргументировано, что большая стабильность трет-бутильного радикала по сравнению с изопропиль-ным заметно проявляется уже в переходных состояниях, ведущих к их образованию. Конечно, остается недоказанным, что структурные различия не оказывают влияния на энергию основного состояния, напротив, недавно были приведены аргументы [26] в пользу того что грег-бутильный и изопропильный радикалы прак тически не различаются по энтальпии, так что присут ствие дополнительной метильной группы дестабили зует изобутан по сравнению с пропаном. С этой точки зрения рис. 14 должен более точно отражать пропорции, так что вклад ААН" , отвечающий более высокой скорости реакции при бромировании изобутана, определяется не различием в структуре, и соотвеФственно анергии переходного состояния, но исключительно разницей в энергии исходных систем. [c.65]

Из приведенных обобщений следует, что некоторые галоген-пропаны не могут быть синтезированы замещением галогена в соответствующих хлорированных или бромированных соединениях. Это затруднение обычно преодолевают, подвергая обменному фторированию галогенпропан или пропан подходящего строения с последующим галогенированием. Примеры обоих типов синтеза будут приведены ниже [c.115]

Определены 4=11,1, предэкспоненциальный множитель 10 л/момь реакции бромирования. Изучено взаимодействие брома с очищенным 1,2-дибром-пропаном при 25° С. Получены значения констант скоростей прямой и обратной реакции и констант равновесия. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология