Пропей бромирование

Рис. 3. Сравнение радикального бромирования пропана и изобутана в предположении равных энергий основного состояния

В результате бромирования пропана было получено 246 г бромистого пропила при 100%-ном выходе его. Сколько пропана прореагировало при этом [c.117]

БОЛЕЕ ДЕТАЛЬНОЕ РАССМОТРЕНИЕ. Одним из продуктов бромирования пропена в присутствии ионов С1 является 1-бром-2-хлорпропан. [c.314]

Рассмотрим механизм радикального галогенирования алкенов на примере бромирования пропена, которое ведет к образованию 1,2-дибромпропа-на. Реакция инициируется облучением или разложением алкилпероксида. [c.272]

Общую проблематику подобных сравнений можно оценить на примере радикального бромирования изобутана и пропана, при котором на скоростьопределяющей стадии атом брома отрывает из субстрата атом водорода [c.64]

Гомофталевая кислота была получена из нафталина через фтало" новую кислоту из гидриндона путем нитрозирования, гидролиза и окисления перекисью водорода из гидриндена окислением смесью хромовой и серной кислот из о-толуиловой кислоты путем бромирования хлорангидрида кислоты с последующ,ими процессами воздействия на продукт реакции спиртом и цианистым натрием и омыления 50%-ной серной кислотой. Так как в настоящее время фталид является легко доступным соединением, то приведенная выше пропись, в основном не отличающаяся от методики Вислиценуса , опубликованной в 1886 г., является безусловно наиболее пригодной. [c.147]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

Соответственно этим данным, при бромировании пропана относительные активности вторичных и первичных С-Н связей относятся [c.18]

Определение свободного фенола в дифенилолпропане. По методу, описанному в технических условиях, содержание свободного фенола в дифенилолпропане определяется бромированием в дистилляте, полученном в результате длительной отгонки фенола с паром. На такое определение требуется от 3 до 5 ч. Метод высокочастотного титрования основан на растворении дифенилол-пропана в водно-ацетоновой смеси, обработке аликвотной части раствора щелочью и титровании кислотой избытка щелочи. [c.114]

Более высокую избирательность атома брома по сравнению с атомом хлора можно объяснить с помощью постулата Хэммоида (см. гл. 3, разд. 3.4.5). Первая стадия развития цепи нри хлорировании пропана экзотермична = -5 ккал/моль), тогда как первая стадия развития цеии ири бромировании пропана эндотермична ( Я° = +10 ккал/моль). Следовательно, энергия активации для бромирования должна быть выше, чем для хлорирования. Согласно постулату Хэммоида, для эндотермического [c.363]

В соответствии с этими результатами при бромировании пропана величины относительной активности вторичных и первичных С-Н-связей равны 34,5 1. Имеются данные и о большем различии в относительных скоростях бромирования разных С-Н-связей. [c.156]

Бромирование этилена и пропи- лена 3544 [c.388]

Получение. При нагревании глицерина с фосфором и бромом или бромированием пропена. [c.600]

Лимитирующей является стадия отрыва водорода, избирательность которой определяет состав продуктов реакции. Энтальпии отрыва атома водорода при бромировании метана, этана (первичного водорода), пропана (вторичного) и изобутана (третичного) составляют соответственно 69,1 44,0 29,3 и 14,7 кДж/моль. Этими различиями, находящими отражение в энергии активации, и объясняется разница в скоростях броми- [c.220]

Рис. 4.9. Энергетические диатраммы бромирования а) и хлорирования б) пропана по первичному и вторичному атомам углерода

Получают бромированием 2,2-бис (4-гидроксифенил) пропана в органическом растворителе. [c.228]

Способность разных галоидов к реакциям с органическими соединениями различна. Неразбавленный фтор полностью разрушает молекулы органических соединений с образованием четырехфтористо го углерода. Хлор в аналогичных условиях также может разрушить молекулу органического соединения. Этой способностью не обладают бром и иод, кото-, рые вообще не всегда способны к непосредственному замещению атомов водорода. Действие хлора на органические соединения отличается от действия на них брома еще и тем, что хлор замещает атомы водорода сначала у одного атома углерода, в то время как бром при образовании полигалоидных производных замещает атомы водсрода у различных атомов углерода алифатической цепи. Например, продукт хлорирования пропана представляет собой трудно разделимую смесь изомерных хлорпро-панов с небольшим содержанием 1,2,3-трихлорпропана, в то время как продукт бромирования этого углеводорода дает почти исключительно 1,2,3-трибромпропан. [c.174]

При работе с водой, насыщенно бромом (с незнач тельным избытком свободного брома), поглотительные иипетки должны быть тщательно защищены от действия на них рассеянного света. Потоловский показал, что при бромировании газообразных метановых углеводородов в условиях рассеянного дневного света бром существенно не влияет на метан и этап, но уже заметно сказывается па пропане за каждые 5 мин. контакта объем пропана уменьшается на 0,4 мл. Еще значительнее в этих условиях бром действует на к-бутан и 13обутан. Уменьшение объема газа соответствует приблизительно 1 мл за 5 мин. конта та брома с к-бу-таном и 1,2—1,3 мл прп действии брома па изобутан. [c.120]

На рис. 4.9 приведены переходные состояния для бромирования и хлорирования пропана в положения 1 и 2. В более позднем переходном состояшш бромирования связь С-Н почти полностью расщеплена с образованием свободного алкипьного радикала. В отличие от этого в переходном состояшш хлорирования связь С-Н расщеплена только в очень малой степени. [c.364]

Пропись, приведенная для получения 9-бромфенантрена, основана на использовании метода Хенстока , который проводил бромирование при различных температурах и в разнообразных растворителях, но не дал подробного описания экспериментальных условий. Сущность других методов получения заключается в образовании и выделении дибромида фенантрена с последующим превращением его в 9-бромфенантрен в результате нагревания. [c.98]

Изложенная пропись представляет собой видоизменение метода, который разработали Бэклс, Хаусман и Уилер 4,4 -Дибромди-фенил был получен также бромированием дифенила в воде , в сероуглероде и в ледяной уксусной кислоте бромированием смеси дифенилсульфокислот в разбавленной серной кислоте действием углекислого иатрия на пербромид, полученный при взаимодействии диазотированного бен.зидина с бромной водой пропусканием паров л-дибромбензола через нагретую до красного каления трубку . [c.156]

Бромистые метил, этил, пропил и изопропил по зтому способу по-Jiyчaют я с выходо. л 75—85%. Иногда однако вследствие образования других бромированных продуктов выхода значительно снижаются. Так, бромистый изобутил получается только с выходом 50%,, так как одновременно образукггся большие количества д и б р о м-изобу тана [c.411]

Креме того пятибромистый фосфор пртоеняется для р а с щ е н л е-н и я циклических оснований, причем одновременно происходит бромирование Например из кониина (а-пропил-ииперидина) таким образом получается дибромоктан [c.415]

Бромирование пропана при повышенных температурах описал Snelling который пре-дложил пропускать газовую омесь после реакции через инертный растворитель для того, чтобы удалить галоидированные продукты. [c.782]

Помимо этих ограничений, метод очень удобен, поскольку требуемые галоген-пропены 17 почти всегда легко доступны. Существуют два основных и несколько специфических путей для их синтеза 1) действие пентагалогенида фосфора на замещенные ацетоны 22 [5] или 2) бромирование пропенов 23 или пропанолов 24 по методу Ипатьева [31] [c.632]

Интересно отметить, что третичный водородный атом изопропильной группы в 9-изопропил-9-ББН замещается бромом в 600 раз быстрее, чем третичный водородный атом в 2-метилпро-пане [310]. Третичные атомы водорода кольца в молекуле 9-изо-пропил-9-ББН атакуются труднее, чем в изопропильной группе, однако в случае 9-метокси-9-ББН происходит замещение с последующей перегруппировкой, в результате чего образуется бицикло-октилборное соединение [311]. Бромирование бораполицикланов с последующей перегруппировкой служит удобным методом получения сложных циклических продуктов например, по схемам (143), (144) [311]. [c.418]

Наблюдавшееся Герпфельдером (см. выше) своеобразное различие в поведении хлора и брома относится только к галогенированию углеводородов при обработке монохлоридов или бромидов хлором или бромом второй атом галогена всегда направляется к атому углерода, еще не имеющему заместителей, и особенно охотно к тому, который расположен по соседству с галогениро-ванным атомом. Дальнейшее бромирование идет таким образом, что при каждом атоме углерода, имеющем способный к замещению водород, получается по одному атому брома например, из пропана получается 1,2,3-трибромпропан. Если же в реакцию вступает больше одного атома хлора, нередко наблюдается, что хлорирование направляется как раз на уже хлорированный атом углерода. Однако эти теоретически важные наблюдения едва ли могут иметь препаративное значение. [c.85]

Дено и Линкольн [56] также указали, что в учебниках часто появляется большое количество ошибок, касающихся бромирования циклопропана. Например, обычно приводится один продукт реакции — 1,3-дибромпропан — и не указывается катализатор, хотя для аналогичной реакции брОмирования в ароматическом ряду, как правило, в качестве катализатора используется РеВгз. В конкурирующем эксперименте с бензолом и циклопропаном в реакции бромирования, катализируемой РеВгз, при —12 °С и с ограниченным количеством брома образуется только бромбензол и бромистый пропил (из НВг и циклопропана) и не образуется дибром-пропана. Отсюда можно сделать вывод, что циклопропан гораздо менее активен по отношению к Вг+, чем бензол, и что кислота Льюиса как катализатор более необходима для бромирования циклопропана, чем для бромирования бензола. Вслед за этой работой были более подробно обсуждены [57] ошибки, обнаруженные в учебниках, касающиеся реакций галогенирования циклопропана. [c.383]

Подобным же образом относятся к галогенированию и эфиры карбоновых кислот. Получение бромированных эфиров уксусной кислоты, важных в синтезе Реформатского, производится по способу Ауверса и Бернгарди [204], для которого Ванино [205] дает следующую пропись 60 г чистой ледяной уксусной кислоты и 10,2 г красного фосфора вносят в круглодонную колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, медленно приливают в смесь 330 г (110 мл) брома (2 моля) и нагревают на водяной бане в общей сложности 6 час., причем под конец отгоняют избыточный бром. К полученной реакционной смеси по охлаждении осторожно добавляют 130 г (1б5 мл) абсолютного спирта, причем образовавшш1ся бромангидрид бромуксусной кислоты превращается в эфир бромуксусной кислоты и бромистый водород или бромистый этил. Затем смесь выливают в раствор соды со льдом, промывают выделившееся масло раствором бисульфита и содой, сушат сульфатом натрия и разгоняют. Получается 100 г эфира бромуксусной кислоты с т. кип. 159° выход составляет 60% от теории. [c.92]

Источником брома в аналогичной методике может служить бромид меди, нанесенный на диатомитовый носитель или оксид алюминия и помещенный в форколонку, расположенную перед аналитической колонкой [52]. Избыток брома на выходе из реактора можно селективно и с эффективностью более 90% удалить при температуре 90—110°С в ловущке со стальным волокном. Эффективность конверсии олефинов в бромпроизводные очень высока для этена, пропена, бутена и пентена она выше 90%. Бромирование ацетилена возможно, но не эффективно. При прохождении смеси газов через [c.304]

Из приведенных обобщений следует, что некоторые галоген-пропаны не могут быть синтезированы замещением галогена в соответствующих хлорированных или бромированных соединениях. Это затруднение обычно преодолевают, подвергая обменному фторированию галогенпропан или пропан подходящего строения с последующим галогенированием. Примеры обоих типов синтеза будут приведены ниже [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология