Изопарафины в парафине нитрование

М. И. Коновалов установил ряд закономерностей хода реакции нитрования парафинов. Он указал на значение для процесса нитрования концентрации азотной кислоты, температуры реакции, давления. Работами Коновалова было установлено, что изопарафины нитруются легче, чем парафины нормального строения, что увеличение давления способствует повышению выхода нитропродуктов, а повышение температуры увеличивает выходы первичных нитропродуктов по отношению ко вторичным. При нитровании пропана, бутанов, пентанов получаются смеси изомерных нитросоединений со значительным (иногда больше 50%) содержанием вторичных нитросоединений. [c.12]

На примере взаимосвязи реакций нитрования и окисления эти вопросы хорошо изучены [3] для ароматических углеводородов с жирными боковыми цепями и для моно- и бициклических нафтенов, но исследованы мало для парафинов вообще, особенно же для изопарафинов, содержащих четвертичный углеродный атом. Мы и поставили себе задачей проследить эту взаимосвязь на примере изооктана. [c.33]

В работах С. С. Наметкина и С. С. Нифонтовой для исследования состава парафинов и церезинов использована реакция нитрования. Основываясь на свойстве слабой азотной кислоты образовывать с углеводородами изостроения третичные нитросоединения, а с нормальными парафинами — вторичные, в буроугольном парафине они обнаружили около 5% изопарафинов, в нефтяном парафиие —25— 35%, а в церезине—100%. Затем появились сведения (работы Д. О. Гольдберг, С. Пилата, Л. А. Гухма-на) о присутствии в твердых углеводородах нафтеновых структур. Доказательством служило то, что выделенные из петролатумов углеводороды имеют большие показатель преломления, плотность и вязкость, чем парафины с той же температурой плавления. [c.21]

Несмотря на то, что высокая температура кипения церезинов плохо согласуется с их изостроением, которое, как известно, характеризуется более низкими температурами кипения, чем у нормальных углеводородов, вопрос о принадлежности церезина к изопарафиновым углеводородам у большинства исследователей не вызывал сомнений. Об этом свидетельствуют работы Ферриса с сотрудниками [46] и Кларка со Смитом [47], использовавших метод дифракции рентгеновских лучей, а также С. С. Наметкина и С. С. Нифонтовой [48], изучавших нитрование парафинов и церезинов слабой азотной кислотой. Феррис и Кларк пришли к выводу, что содержание н-парафинов в исследованных ими фракциях не превышает 65%, содержание же других углеводородов, причисленных авторами к изопарафинам, составляет по крайней мере 20%. [c.34]

К совершенно аналогичным выводам привело применение к тому же материалу реакции нитрования слабой азотной кислотой, по Коновалову. Были исследованы тщательно очищенные перекристаллизацией (обезма-сленные) буроугольный парафин (германский), нефтяной парафин (грозненский и американский) и церезин (из сураханской пробки и челекенского озокерита) [23]. Задача сводилась к выявлению природы образующихся нитросоединений ясно, что в тех случаях, когда одним из продуктов нитрования является третичное нитросоединение, в состав исходной смеси должны входить углеводороды изостроения (изопарафины) наоборот, если среди продуктов данной реакции третичных иитросоединений ие обнаруживается и образуются только вторичные соединения, то, очевидно, исходные углеводороды должны иметь нормальное строение, точнее — не имеют третичного водорода. [c.162]

Парафины. При жидкофазном нитровании парафинов разбавленной азотной кислотой скорость замещения на нитрогруппу атомов водорода, находящихся при различных углеродных атомах, неодинакова наиболее легко замещаются атомы водорода при третичных атомах углерода, труднее—при вторичных, а наиболее трудно—при первичных поэтому нормальные парафины нитруются труднее изопарафинов. Так, 2,3-димеуилбутан нитруется азотной кислотой уд. веса 1,075 при 125°, а для нитрования н-гексана требуется повышение температуры до 140°. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология