Четвертичные углеродные атомы

Баком и сотрудниками при помощи цинкорганического синтеза были получены, помимо ряда циклогексанов, следующие углеводороды с четвертичным углеродным атомом [19, 20, 21] 2,2-диметилпропан (ноо-пентан), 2,2-диметилпентан, 2,3-диметилпентан, 2,2-диметилгексан, [c.407]

Нитрозирование. Реакция нитрозирования дифенилолпропана протекает на холоду при добавлении 2 г-экв нитрита натрия в среде уксусной кислоты и приводит к образованию монооксима п-бензо-хинона . При этом, так же, как и при азосочетании, расщепляются связи оксифенильных остатков с четвертичным углеродным атомом и кроме монооксима п-бензохинона образуются ацетон и вода [c.17]

Напишите сокращенные структурные формулы изомеров состава СеНн. отметьте в них первичные, вторичные, третичные и четвертичный углеродные атомы и назовите по рациональной и современной международной номенклатурам. [c.11]

Ниже приводится несколько характерных примеров, показывающих, что во многих случаях при помощи цинкалкилов синтез углеводородов с четвертичным углеродным атомом протекает с лучшими выходами, чем по реакции типа конденсации Вюрца. [c.406]

Детонационные свойства углеводородов. Как мы увидим дальше (стр. 60), углеводороды входят в состав бензинов, являющихся горючим для двигателей внутреннего сгорания. В последних пары горючего подвергаются максимальному сжатию при воспламенении входящие в его состав углеводороды мгновенно разлагаются со взрывом, образуя продукты полного сгорания ( Oj, пары НаО). Однако этот процесс может сопровождаться так называемой детонацией, т. е. преждевременным взрывом горючего до достижения максимального сжатия. При этом происходит неполное сгорание (с образованием СО, Па и осколков углеводородов), энергия топлива используется не нацело, нарушается ритм работы двигателя. Выяснено, что детонационные свойства углеводородов зависят от их строения чем больше разветвлена цепь углеводорода (т. е. чем больше в его молекуле третичных и четвертичных углеродных атомов), тем меньше он склонен к детонации и тем выше его качество как горючего чем меньше разветвлена цепь, тем склонность к детонации больше. Так, высокими антидетонационными свойствами обладает входящий в состав бензинов углеводород [c.55]

Как было показано в гл. I (стр. И), в молекуле дифенилолпропана связь оксифенильных радикалов с четвертичным углеродным атомом алифатической цепочки очень непрочная и разрушается при высокой температуре и под действием кислот, щелочей и других агентов. В связи с тем что в состав побочных продуктов входят в основном соединения, тоже имеющие в молекуле эти связи (изомеры дифенилолпропана, трис-фенол), следует ожидать, что под действием высокой температуры они также будут разрушаться с образованием фенола и изопропенилфенолов последние, как и при разложении дифенилолпропана, могут превратиться в изопропилфенолы [c.180]

В предыдущем разделе нами уже отмечались случаи образования углеводородов с четвертичным углеродным атомом. Это, по сути дела, единственный пока известный тип быстро протекающей перегруппировки, в которой происходит изменение числа третичных атомов углерода. Характерной особенностью этого превращения является образование четвертичного атома углерода на основе двух третичных атомов, т. е. общее число заместителей в кольце при этом не меняется. Особенно легко эта реакция протекает в тех случаях, когда в углеводородах остается еще хотя бы один тре- [c.183]

Углеводороды, содержащие третичные углеродные атомы, крекируются наиболее легко. Четвертичные атомы углерода проявляют наибольшую устойчивость. В соединениях, которые содержат и третичные, и четвертичные углеродные атомы, влияния этих групп на скорость крекинга взаимно нейтрализуются. Так, 2,2,4-триметилпентан, имеющий 1 третичный и 1 четвертичный атомы углерода, расщепляется лишь немного быстрее, чем и-октан 2,2,4,6,6-пентаметилгептан, который содержит 1 третичный и 2 четвертичных атома углерода, крекируется труднее, чем н-додекан. [c.327]

Однако даже в видоизмененном методе Молдавского не устранены такие недостатки, как наличие индуцированного хлорирования вторичных атомов углерода, невозможность определить количество соединений с четвертичным углеродным атомом и замедляющее действие четвертичного атома на реакцию хлорирования третичного атома углерода. Соединения, содержащие в молекуле два (или больше) третичных атома углерода, учитываются как два (или больше) самостоятельных изомера. Метод дает возможность лишь суммарно определить в смеси количество соединений разветвленной структуры, но не позволяет выделить и идентифицировать отдельные изомеры их. [c.73]

При изучении поглощения кислорода углеводородами при 120 в запаянных сосудах ими было установлено, что наличие четвертичного углеродного атома резко снижает реакционную способность углеводорода. Следующие данные по окислению углеводородов парафинового ряда иллюстрируют сказанное (табл. 99). [c.275]

Эти данные показывают, что, несмотря на наличие у углеводородов третичного углерода, присутствие четвертичных углеродных атомов защищает молекулу от окисления. Еще более интересные результаты наблюдаются при окислении алкилароматических углеводородов в жестких условиях—при 170°. [c.276]

Перемещение метильной группы наиболее вероятно от четвертичного углеродного атома, но возможно и от третичного. [c.295]

К иону карбония с четвертичным углеродным атомом может мигрировать алкильная группа с электронной парой от -углеродного атома [c.653]

Из схемы видно, что углерод способен присоединяться только к первичным и вторичным углеродным атомам третичные присоединять углерод не могут (в получаемых конденсатах углеводороды с четвертичными углеродными атомами действительно отсутствуют). [c.707]

Характерная особенность диссоциативной ионизации метановых углеводородов с нормальной и с малоразветвленной цепью — образование с наибольшей вероятностью ионов (СзН )+ независимо от длины цепи метановых углеводородов. При наличии в цепи четвертичных углеродных атомов в масс-спектрах наблюдается еще одна группа пиков с большой интенсивностью [98]. [c.53]

Напишите структурные формулы изомеров октана, содержащих четвертичные углеродные атомы, и назовите их. [c.11]

Четвертичные углеродные атомы тратят на связь с атомам г углерода все четыре валентности, поэтому ни с какими другим[] атомами они не связаны. На схеме обозначены цифрой IV. [c.233]

Напишите структурную формулу 2,4,5,5-тетра-метил-З-этилоктана. Укажите все первичные, вторичные, третичные и четвертичные углеродные атомы. [c.154]

В работах Го и сотр. [245—247] исследовались механизмы гидрогенолиза и изомеризации циклоалканов и алканов на металлах и их сплавах. Изучены [245, 246] превращения 1,1,3-триметилцикло-пентана в присутствии пленок Р1, Рс1, Со, Ре, N1, КЬ и XV. Относительные скорости деметилирования с образованием гел -диметилцик-лопентана и метана зависят от металла и температуры. Р1 и Рс1 оказались наилучшими катализаторами дегидроизомеризации в арены, Р1 является наиболее селективным катализатором образования ксилолов Рс и КЬ (как и Ре) дают смесь продуктов с преобладанием толуола, для N1 характерно образование низших (Сг—Се) алканов, для Со — образование метана. Полагают, что образование ксилолов происходит путем расширения пятичленного кольца при четвертичном углеродном атоме с образованием а,а,у-триадсорбирован-ных соединений и адсорбированного трехчленного цикла в качестве промежуточных продуктов. [c.168]

Серная кислота вызывает селективную изомеризацию парафинов. Нормальные парафины и парафины, содержащие четвертичные углеродные атомы, не изомеризуются [436] только изопара-фипы подвергаются воздействию и только изопарафины образуются в процессе реакции [407]. Метил легко перемещается вдоль парафиновой цепочки, следовательно, других изменений в боковой цепи меньше. Концентрация серной кислоты является определяющим параметром скорости реакции показывают крутой максимум при концентрации кислоты 99,8% и, по всей вероятна [c.118]

Среди индивидуальных парафиновых углеводородов в бензинах термического крекинга [431 характерно преобладание нормальных (--74% от суммы парафинов) и 2-метилзамещенных ( 20%). В наибольшей концентрации присутствуют н-гептан ( 22%), н-гексан (—15%), н-октан и н-нонан (в количествах более 12% каждый). На долю парафиновых углеводородов с четвертичным углеродным атомом приходится всего около 1,2% от суммы парафиновых углеводородов. Тетразамещенные алканы обнаружены только в виде следов [43]. [c.14]

Повышению температуры застывания способствует наличие в бокэвой цени алкила с четвертичными углеродными атомами. [c.286]

Интересно отметить, что мене активные катализаторы (вольфрамовые, молибденовые) дают более высокое отношение низкомолекулярных изопарафинов к к-парафинам по сравнению с более активным платиновым катализатором, который успевает вызвать изомеризацию изопарафинов в к-парафипы. В гидрогенизатах практически отсутствуют углеводороды с четвертичными атомами углерода. Это также указывает на ионный характер изомеризации, так как образование четвертичного углеродного атома требует энергетически невыгодного перехода третичного иона во вторичный, а затем в первичный. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора в газовой части содержатся главным образом метан и этан. В основном получаются углеводороды нормального строения меньшего молекулярного веса. Очевидно, этот катализатор обладает ярко выраженным свойством ускорять радикальные реакции. [c.307]

В продуктах расщепления нормальных парафинов олефины отсутствуют. Отношение изопарафины и-парафины выше равновесного для изо-С К-С4 в 6 раз, для ызо-Сб "Сб в 3 раза. Отсутствуют углеводороды с четвертичным углеродным атомом. Непревращенное сырье не изомеризовано. Бутилбензол в основном деалкилируется с образованием бутанов и бензола, а также толуола и пропана. В тетралине происходит раскрытие кольца и дегидрогенизация с образованием значительного количества нафталина [c.308]

Для парафиновых углеводородов (см. табл. 1. 3) характерны следующие аакономерности с удлинением цепи углеводородов нормального строения и их изомеров (например, 2,2-диметилбутан, 2,2-диметилпентап, 2,2-днметил-гексан и т. п.) октановое число понижается, с увеличением степени развет-вленности углеводорода — возрастает углеводороды с одним или двумя третичными углеродными атомами, расположенными ближе к центру молекулы, имеют более высокие октановые числа, чем углеводороды, в которых третичные атомы С отодвинуты к концам цепи. Наоборот, смещение четвертичного углеродного атома к центру молекулы приводит к понижению октанового числа углеводорода. Парафиновые углеводороды характеризуются сравнительно невысокой чувствительностью (от +Ю,6 до —11,3 почти для всех углеводородов). [c.15]

Неопентилгликоль. Благодаря особенностям строения (наличию в молекуле четвертичного углеродного атома), неопентилгликоль и его производные обладают повышенной термостойкостью. Производные неопептилгликоля характеризуются также хорошей атмосферостойкостью и сопротивляемостью к действию кислот и окисляющих агентов. [c.338]

Эта нзомеризацпя стимулируется oбщeизвe iиымп трудностями конденсации двух третичных радикалов с образованием двух рядом стоящих четвертичных углеродных атомов, особенно значительными в случае нространстпенно трудных радикалов или ионов. [c.228]

Наличие четвертичного атома углерода в молекуле. Исследования Стефенса [24], Стефенса и Родата [25], а также Ларсена [9] с сотрудниками привели их к убеждению о неактивности углеводородов с четвертичным углеродным атомом в а-положении к ядру [c.275]

Во-вторых, положение Стефенса, Ларсена и др. об устойчивости ароматических углеводородов с четвертичным углеродным атомом в а-положении к ядру не подтверждается. Такого типа углеводороды, особенно имеющие длинные парафиновые радикалы и не содержащие четвертичных атомов углерода, как показывает пример окисления углеводородов 3 и 4 (табл. 100), хорошо поглощают кислород, т. е. легко окисляются. Их окисляемость значительно превышает таковую углеводородов с прямой алкильной цепью. [c.276]

Основные направления расиада молекулярных ионов являются общими для исследованных углеводородов, однако интенсивность осколочных ионов зависит от соотношения метильных и этильных групп около четвертичного углеродного атома. В процессе диссоциативной иогшзацни происходит либо последовательное отщепление алкильных и алкенильных радикалов, либо молекул этилена. Вначале, по-видимому, происходит отрыв от молекулярного иона метильного радикала (для углеводорода СаН /,) и этильного радикала (для остальных). В масс-спектрах углеводородов СвН)/,, СдН1б и СюНш максимальную интенсивность имеют пики ионов с массами 95, 109, 123, т. е. (М—15)+ и (М—29) Указатгые ионы могут, в свою очередь, распадаться с образованием более мелких осколков. При диссоциации СцН отщепляется этиль-пый радикал и образуется ион с массой 123, дальнейший распад которого дает ион с массой 81, отвечающий максимальному пику в спектре. [c.65]

Это наблюдается, если в молекуле алкена двойная связь находится. при четвертичном углеродном атоме. В этом случае в основном идет образование моногалогенопроизводных с одновременным перемещением двойной связи (с небольшой примесью дигалогенопро-изводного) [c.71]

Какова общая формула гомологического ряда алканов Напишите структурные формулы и назовите изомеры состава С5Н12. Отметьте в этих формулах первичные, вторичные, третичные и четвертичный углеродные атомы. [c.11]

Затем появилось и много других работ по установлению конфигураций соединений с третичным и четвертичным углеродным атомом. Не рассматривая хода этих определений, приведем лишь некоторью их результаты [c.198]

Как можно видеть из структурных формул изомеров, атомы углерода могут быть соединены с разным числом других атомов углерода одним, двумя, тремя и четырьмя. В зависимости от этого различают первичные, втори чные, третичные и четвертичные углеродные атомы, примеры которых показаны в следующей формуле [c.306]

Вкратце поясним методику расчета характеристических констант применительно к углеводородам. Сначала в структурном углеводородном скелете выделяются из числа, представленных в табл. 4.3. данных, главная структурная составляющая, характеризующая принадлежность рассматриваемого соединения к какому-либо классу (роду) углеводородов. Таковыми мо1ут являются углеводород-углеводородные (С-С) связи с боковыми алкильными заместителями в изоалканых (различаются по принадлежности к первичному, вторичному, третичному или четвертичному углеродным атомам) двоичные и троичные С-С связи в алкенах и алкинах циклические заместители в цикланах и аренах и т.д. Далее рассматриваются все остальные алкильные и иные структурные составляющие. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология