Фотохимическое бромирование толуол

Фотохимическое бромирование толуола протекает по следующему брутто уравнению [c.420]

Измерив теплоты реакций, Меги и Даниэльс показали, что фотохимические реакции бромирования толуола, дифенилметана и трифенилметана в растворе в четыреххлористом углероде являются цепными процессами, которые тормозятся кислородом. Выделение большого количества тепла свидетельствует о том, что протекает конкурирующая реакция фотоокисления с гораздо меньшей длиной цепи, вследствие чего уменьшается равновесная концентрация таких активных радикалов, как РЬ — СНг-. [c.193]

Например, при фотохимическом бромировании толуола цепная [c.279]

Например, при фотохимическом бромировании толуола цепная реакция, инициированная атомами Вг, образующимися при фотохимическом распаде Вгг, развивается по схеме [c.279]

Как видно, только атомы фтора и хлора вырывают из метана водород экзотермично. Для брома, хотя процесс в итоге слабо экзотерми-чен, но стадня превращения метана в метильный радикал эндотермична, и реакция не идет. Лучше обстоит дело с фотохихмическим бромирова-нием алканов — гомологов метана — и циклоалканов, однако реакционные цепи и здесь очень коротки и квантовые выходы низки. Например, для бромирования циклогексана квантовый выход при комнатной температуре составляет в то время как при хлорировании а при фторировании еще больше. Фотохимическое бромирование толуола в цепь из-за большей стабильности бензильного радикала (и более низкой его энергии — следствие рассредоточения электрона по сопряженной я-электронной системе) экзотермично уже на стадии отрыва водородного атома, и реакция идет. Как показали Хараш и Броун, свободнорадикальное хлорирование оптичсски активного 1-хлор-2-метил-бутана [c.497]

Факторами, оказывающи.м и очень важное направляющее влияние на течение бромирования толуола в темноте, являются концентрация брома и природа среды. Так, при понижении концентрации бро.ма замещение в боковой цепи возрастает , . Было также исследовано влияние прибавления к реакционной смеси некоторых растворителей i" " исследование показало, что влияние этих раствори-телей проявляется не только в темноте, но также и при фотохимических реакциях. Растворение в нитробензоле и, в меныпей степени, в уксусной кислоте и бензонитриле приводит к повышению относительных количеств соединений, замещенных в ядре. Растворение в четыреххлористо.м углероде дает такое же распределение количеств продуктов замещения, как в случае растворения в таком же количестве толуола. [c.843]

Как термическая, так и фотохимическая реакции бромирования толуола в боковую цепь являются цепными реакциями, протекающими по схе.ме, аналогичной приведенной выше для хлорирования толуола [см. выше (4)]. Стадией, определяющей скорость процесса, является взаимодействие атома брома с молекулой толуола с образованием радикала бензила. Отличается термическая реакция от фотохимической лишь механизмом возникновеиня атомов брома [аналогичным описанным выше при хлорировании толуола, см. уравнения (1) и (2)]. Обрыв цепи происходит лишь вследствие рекомбинации атомов брома при тройном столкновении в газе . [c.194]

В отсутствии катализаторов, в те.мноте и при охлаждении бром. медленно /реагирует с толуолом, образуя в первой стадии о- и р-бромтолуолы в подоб- ных же условиях, но на рассеянном дневном свету бромирование в ядре сопровождается также образованием некоторого количества бромистого бензила тогда как на п р я м о м с о л н е ч н о м с в е т у, на холоду и в отсутствии катализаторов образуется только бро.мистый бензил, м совершенно не образуется бро мто.пуолов Такими образом даже при низких температурах фотохимический процесс приводит к за.мещению в боковой цепи. [c.842]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология