Бромирование толуола

Фотохимическое бромирование толуола протекает по следующему брутто уравнению [c.420]

Бромирование толуола на свету также идет очень энергично и даже на рассеянном свету образуется бромистый бензил. [c.182]

Галогенирование боковой цепи алкилбензолов протекает по тому же механизму, что и галогенирование алканов. Например, бромирование толуола включает следующие стадии [c.374]

Напишите уравнение реакции бромирования толуола) в боковой цепи. [c.106]

Напишите уравнения реакций бромирования толуола (с образованием монобромзамещенных) а) при нагревании без катализатора б) при действии в качестве катализатора железа или алюминия. Назовите образующиеся соединения. [c.86]

Наиболее простой пример такого подхода мы рассматривали на примере бромирования толуола (см. разд. 2.1.3). Действительно, в толуоле имеются две функциональные труппы, способные легко реагировать с бромом метильная группа и ароматическое ядро. Тем не менее, как мы видели, нетрудно направить бромирование селективно в ядро или метильную группу путем правильного выбора типа реакции при ионном бромировании — в ядро, при радикальном — в боковую цепь. Другим примером является селективное присоединение водорода по двойным связям ароматической системы толуола при каталитическом гидрировании — насыщение всех трех двойных связей, при восстановлении по Берчу — селективное восстановление одной из них. [c.163]

Механизм бромирования толуола, приводящий к образованию бензил-бромида (7), показан на схеме 2.4. Истинным реагентом, атакующим молекулу толуола, является атомарный бром, образующийся при облучении за счет обратимой диссоциации молекулы брома под действием фотона. В атоме брома заключается около 50% энергии фотона, поглощенного молекулой Вг2, поэтому он является высоко активной частицей, способной отрывать атомы или радикалы от других молекул. Хотя в молекуле толуола содержится 8 атомов водорода, только три из них, а именно водороды метильной группы, [c.73]

Решение. Цепные реакции являются сложными реакциями и, строго говоря, не могут быть описаны одним стехиометрическим уравнением. Это объясняется тем, что часто обрыв цепей приводит к появлению некоторых побочных веществ Реакция бромирования толуола протекает по следующему механизму [c.420]

Свободнорадикальное бромирование толуола на свету или в присутствии перекиси бензоила приводит к бензилбромиду. Также бромируются обе метильные группы о-ксилола [c.382]

И. Бромирование ароматических соединений характеризуется высокой селективностью. Так, фактор парциальной скорости (/пара) для бромирования толуола составляет 2,5-10 , а для нитрования — лишь 46. С чем связана высокая селективность реакции бромирования и как будут различаться по значению реакционные константы [c.106]

Алкилбензолы могут реагировать с галогенами двумя различными путями. В разд. 2.5.6 были уже рассмотрены ионные реакции. В радикальных реакциях стадия, определяющая природу продукта, почти всегда представляет собой отрыв атома, причем, как правило, более предпочтителен отрыв одновалентного атома, а не атомов высшей валентности. Так, этан реагирует с атомами хлора, образуя первоначально этильный радикал, а не атом водорода. Бензол не вступает в эту реакцию, поскольку связь С—Н имеет более выраженный 5-характер (С2ар2—Ни), чем в алкане, и вследствие высокой прочности связи Н° = 468,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора является сильно эндотермической реакцией (АЯ° = 37,7 кДж/моль). Так же как и в условиях ионной реакции, существует возможность присоединения к аренам и в том случае, когда генерируются радикалы. Например, хорошо известно присоединение хлора к бензолу. В результате образуется смесь изомеров один из них, так называемый 7-изомер ГХЦГ у 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан), ранее широко исиользовался как инсектицид. Присоединение атомов хлора к кольцу, например в толуоле,— обратимый процесс, тогда как отрыв водорода — необратимый. Так, при фотохлорировании толуола образуется бензилхлорид, однако при низких температурах и высоких концентрациях хлора проходит в значительной степени присоединение к кольцу. Бромирование толуола при умеренном освещении или в присутствии пероксидов протекает эффективно и дает бензилбромид. Вследствие низкой энергии связи бензил — водород (/)Я° = 355,72 кДж/моль) отрыв водорода атомом хлора становится экзотермическим процессом (АЧ° = —75,3 кДж/моль). Исходя из энергии диссоциации связи (ОИ°), для образования бензильнОго радикала из толуола требуется на 79,5 кДж/моль меньше энергии, чем на образование метильного радикала из метана. [c.388]

Аналогично происходит и бромирование толуола, прн этом образуются подобные продукты реакции. Условия протекания этих реакций благоприятствуют образованию свободных радикалов, и галогенирование толуола протекает по такому же механизму, как галогенирование алканов (см. разд. 26.3.8). Следует помнить о разнице между радикальным галогенированием в боковую цепь и ионным галогенированием в ароматическое кольцо. [c.618]

Синтез ж-бромтолуола осуществить значительно труднее. Сложность в этом случае заключается в том, что нужно получить соединение, содержащее две орто, пара-ориентирующие группы, которые находятся в кета-положении друг к другу. Бромирование толуола или метилирование бромбензола не приведет к образованию нужного изомера. ж-Бромтолуол получают с помощью следующей последовательности реакций [c.741]

Показанные схемы механизмов, несмотря на их крайнюю упрощенность, позволяют, тем не менее, четко сформулировать условия, которые должны соблюдаться, если мы намерены получать при бромировании толуола избирательно либо бензилбромид (7), либо л-бромтолуол (8). В первом случае реакцию надо проводить при облучении, и реагенты не должны содержать примесей, способных вызвать образование бром-катиона (например, нельзя использовать без очистки толуол, хранившийся в железных бочках и содержащий следы ржавчины). Что касается ионного бромирования, приводящего к и-броотолуолу (8), то его лучше проводить в темноте, иначе почти неизбежно побочное образование продукта радикального замещения, бснзилбромида (7). [c.74]

Бромирование толуола бромом в присутствии железа дает смесь о- и и-изомеров с преобладанием последнего л<-Изомера практически не образуется [c.115]

Например, при фотохимическом бромировании толуола цепная [c.279]

Как можно объяснить следующие наблюдения при бромировании толуола в присутствии алюминия образуется 0,3% Л1-бромтолуола, а при алкилировании [c.148]

Бромирование, по-видимому, должно иметь больший стерический фактор для 0-замещения, чем нитрование, хотя значительно меньший, чем сульфирование. Так, бромирование толуола и т/)ет-бутилбензола в уксусной кислоте дает соответственно 31 и 8% о-изомера [272], нитрование же дает 58,5 и 15,8% (табл. 3). [c.448]

Бромирование толуола Л -бромсукциннмидом в присутствии бензоилпероксида приводит к образованию с 64 % выходом бензилбромида, в то время как в его отсутствие получается преимущественно п-бромтолуол. Дайте объяснение наблюдаемым фактам. [c.235]

Соотношение орто1пара в случае бромирования толуола НОВг+ и Вг2 составляет 2,576 и 0,495 соответственно, а мета1па-ра в этих же экспериментах 0,094 и 0,002. Эти результаты подтверждают, что при взаимодействии с толуолом слабый реагент Вг2 очень избирательно атаковал орто- и пара-положения, тогда как применение Н20- Вг+ приводит к значительному выравниванию этих величин. С увеличением геометрического объема алкильного заместителя слабый реагент атаковал лишь параположение. Подобные факты наблюдаются при нитровании и хлорировании толуола и трет-бутилбензола. Указанные закономерности свойственны и полиароматическим углеводородам, причем для них характерно более сильное влияние заместителя на электронную плотность своего, а не соседнего ядра и большая реакционность а-углеродного атома (нафталин). [c.43]

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количествах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромирование толуола или ацетилирование толуола по Фриделю—Крафтсу). Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности. [c.79]

Определенная группа проявляет одинаковое ориентирующее действие— преимущественно орто, пара или преимущественно мета — независимо от природы используемого электрофильного реагента. Однако действительное распределение изомеров может изменяться при переходе от одной реакции к другой. В табл. 11.2 сопоставлены, например, данные по распределению изомеров, полученные при сульфировании или бромировании толуола, с данными по нитрованию. [c.333]

Хлорирование в уксусной кислоте характеризуется очень высокой межмолекулярной селективностью (р = -10). Факторы парциальной скорости для толуолаХ= 617, = 820, что намного превышает факторы парциальных скоростей при нитровании толуола ( =47, /,= 62). Поэтому переходное состояние при галогенировании молекулярным хлором можно считать очень близким к а-комплексу. Бромирование в уксусной кислоте характеризуется еще ббльшей межмолекулярной селективностью (р = -12), и /,= 2500 для бромирования толуола. [c.467]

Механизм бромирования толуола, прртводящий к образованию бензил-бромида (7), показан на схеме 2.4. Истинным реагентом, атакующим молекулу толуола, является атомарный бром, образующийся при облучении за счет обратимой диссоциации молекулы брома под действием фотона. В атоме брома заключается около 50% энергии фотона, поглощенного молекулой Вга, поэтому он является высоко активной частицей, способной отрывать [c.73]

Описан [13, 14] синтез а-бромтолуола-1,3,5-Сз с 71 %-ным выходом бромированием толуола-1, 3, 5-Сз. Раствор толуола-1, [c.61]

Любое изменение растворителя или катализатора, увеличивающее электрофильные свойства замещающего агента, должно сказываться в увеличении ионного характера связи С—Ъ и в увеличении атаки в л -поло-жение толуола. Так, бромирование толуола в присутствии катализаторов с возрастающей злектрофильностью < ЗнВг4 < ВРз < А1Вгз должно [c.426]

Бромтолуол может быть получен бромированием толуола , бромированием п-толуолсульфокислого калия с последующим отщеплением сульфогруппы и диазотировапием о-толуидина в различных условиях . [c.137]

Этот метод оказался, например, пригодным при бромировании толуола и ацетона (аналогично протекает и иодирование этих веществ). [c.392]

Смесь монобромпроизводных толуола, полученная после бромирования толуола на холоду в присутствии катализатора, была подвергнута бро.мирова-нию в отсутствие катализатора при нагревании. Кахне дибромпроизводные толуола могут при этом образоваться [c.105]

Рис. 13.2. Скорости бромирования толуола, бензола и полиметилбензолов в сравнении с устойчивостью ст-комп- ек-сов (сплошная линия) и я-комплексов с галогенами (пункгир). Цифры указывают число и положения метильных гр1Т1П в кольце

Однако в случае моноалкилбензолов заместитель обладает низкой полярностью, а устойчивость ст-комплекса мало зависит от строения алкильной группы. Более того, именно у этих групп наблюдаются необычно большие колебания в стойкости тг-комплексов. Следовательно, как раз в этих случаях пренебрежение влиянием я-комплекса на суммарную скорость, как можно предполагать, приведет к ничтожным особенностям такого типа, как были отмечены при рассмотрении нитрования и бромирования толуола и тгерет-бутилбензола. [c.418]

К числу других наблюдений, говорящих в поль.чу свободно- радикального цепного механи. ма, можно отнести, няпример, наблюдение за реакцией бромирования толуола в боковую цепь [191- Нели реакция проводится при ни. ких температурах, то имеет место индукционный период [40] пол действием света происходит ускорение реакции [20]. [c.448]

При бромировании толуола в присутствии бромида железа (1П) получена смесь двух бромироиз-водных- Напишите формулы этих вш еств и назовите их. [c.199]

Так, в отличие от бшзола, толуол может образовывать не один, а три продукта замещения. При бромировании толуола (в присутствии катализатора - кислоты Льюиса, но не в условиях генергфования свободных радикалов ), например, могут образоваться три изомера о-, м-и и-бромтолуолы [c.168]

Межмолекулярная селективность бромирования довольно велика (см. табл. 13.2). Нащ)имер, при катализе РеВгз Атолуол/ зол = = 160. При бромировании толуола получается смесь пара- и орто-изомеров в соотношении 2 1 и совсем не получается мета-шо-мера, а при хлорировании толуола орто- и яара-изомеры образуются в примерно равных количествах [c.466]

Рис. 13.2. Скорости бромирования толуола, бензола и полиметилбеазолов в сравнении с устойчивостью а-комплексов (сплошная линия) и л-комплексов с галогенами (пунктир). Цифры указьшают число и положение метильных групп в кольце.

Например, при фотолитическом бромировании толуола первоначально образуются атомы брома. Эти атомы осуществляют замещение беизильиых радикалов в молекулах толуола по схеме 8н2 реакции у атома водорода с образованием одного из продуктов — бромистого водорода [c.19]

При бромировании толуола в а-комплексах VI а, б частичные положительные заряды, возникающие в орто- и лоро-положениях по отношению к входящему электрофилу, в заметной степени компенсируются смещением электронной плотности за счет +/-эффекта метильной группы. При атаке электрофилом в лйго-положение (а-комплекс VI в) такой компенсации не происходит. Поэтому первые два а-комплекса обладают меньшей энергией и их образование в ходе реакции более предпочтительно. [c.142]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.74 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.74 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.842 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.175 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.511 , c.515 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.547 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология