Фотохимическое хлорирование алкилбензолов

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит главным образом к замещению в боковой цепи, и реакция широко применяется для этой цели. Водородные атомы, связанные с ближайшим к ядру углеродом, по активности сравнимы с третичным водородным атомом в алифатическом соединении и замещаются в первую очередь. Хотя этим путем были приготовлены многие ароматические соединения с хлором в а-положении, оценить фотохимическую реакцию трудно, потому что при взятых условиях одновременно происходит также и термическое хлорирование. Так, в обычной методике хлорирования толуола [100] получен 85%-ный выход хлористого бензила пропусканием хлора в облучаемый раствор кипящего углеводорода, но при этих условиях в значительной мере происходит хлорирование и помимо действия света. [c.60]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цени, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипя1цего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85%, однако в этих же условиях наблю-. дается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [c.290]

Реакции галогенирования при действии хлора и брома должны проводиться таким образом, чтобы исключить действие солнечного света, так как в противном случае алкилбензол будет быстро взаимодействовать с галогеном по фотохимической реакции при этом водород алкильной группы будет замещаться быстрее, чем водород ароматического кольца. Этому процессу присущи все особенности инициируемой светом свободнорадикальной цепной реакции, подобной тем, которые были рассмотрены ранее для случая хлорирования метана (1, разд. 3-7,В). Так, толуол при освещении реагирует с хлором, давая бензилхлорид [c.189]

Получение хлорирование (фотохимическое) дезароматизированного керосина алкилирование бензола хлоркеросином сульфирование смеси алкилбензолов (реагент — SO3 в жидком SO2) нейтрализация алкилбензолсульфокислот действием NaOH. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология